Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

76 страниц

578.00 ₽

Купить ГОСТ Р 54275-2010 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на топлива для двигателей внутреннего сгорания и их смеси с оксигенатами (метилтретбутиловым эфиром (МТБЭ), этилтретбутиловым эфиром (ЭТБЭ), этанолом и т.д.) с температурами конца кипения до 225 оС и устанавливает метод определения в них индивидуальных углеводородных компонентов. Метод может быть использован для других легких жидких углеводородов, таких как компоненты для смешения (нафты, реформаты, алкилаты и т.д.), обычно получаемых в процессах переработки нефтей, однако статистические данные получены только для смесевых топлив для двигателей внутреннего сгорания.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Термины и определения

4 Сущность метода

5 Значение и применение

6 Аппаратура

7 Реактивы и материалы

8 Предварительная проверка оборудования

9 Проведение испытания

10 Обработка результатов

11 Обработка результатов для оксигенатов

12 Оформление результатов

13 Прецизионность и систематическая ошибка метода

Приложения А (обязательные)

А1 данные по углеводородам

А2 Исследование линейности отклика оксигенатов

Приложения Х (справочные)

Х1 Список используемой литературы

Х2 Данные для углеводородов при использовании водорода в качестве газа-носителя

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов АСТМ ссылочным национальным стандартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)

Показать даты введения Admin

ГОСТ Р 54275 -2010

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

ТОПЛИВА АВТОМОБИЛЬНЫЕ

Газохроматографический метод определения индивидуальных компонентов с использованием высоэффективной 100-метровой капиллярной колонки

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2012

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0 — 2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные

материалы»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. № 1108-ст

4    Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 6729 — 04 (2009) «Стандартный метод определения индивидуальных компонентов в топливах для двигателей внутреннего сгорания газовой хроматографией высокого разрешения на 100-метровой капиллярной колонке» (ASTM D 6729 — 04 (2009) «Standard test method for determination of individual components in spark ignition engine fuels by 100 metre capillary high resolution gas chromatography»).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5 — 2004 (подраздел 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандартов АСТМ соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомления и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования—на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2012

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ P 54275—2010


79,000


80,579

82,158

83,737

85,316

86,895

88,474

90,053

91,632

93,211

94,789

96,368

Рисунок 1, лист 5


ГОСТ P 54275—2010


111,211-


97,000-,

98,157-

100,158-;

101,737-

103,316-

104,895-

106,474-

108,053-

109,632-

112,789-

114,368-

668

832

Рисунок 1, лист 6


9


ГОСТ P 54275—2010

115,000п


116,316-

117,362-

118,947-

120,263-

121,579-

122,895-

124,211-

125,526-

126,842-

128,158-

129,474-


7.2 Газы для газовой хроматографии. Все применяемые газы должны иметь чистоту 99,999 %об. или выше.

Примечание 1 — Предупреждение — Используют сжатые газы. Некоторые из них пожароопасны, и все находятся под высоким давлением.

ГОСТ P 54275—2010

7.2.1    Гелий. Представленные результаты получены с газом-носителем гелием. Возможно использование другого газа-носителя для выполнения данной процедуры. На данный момент нет данных по прецизионности метода для других носителей.

7.2.2    Воздух, водород и вспомогательный газ (гелий или азот) чистотой 99,999 % об. или выше.

8 Предварительная проверка оборудования

8.1    Установки

8.1.1    Линейная скорость газа. Если хроматограф имеет электронный контроль за расходом газа, устанавливают скорость потока, равную 1,8 см3/мин. Этого достигают установкой скорости газа-носителя при введении пробы метана или природного газа при 35 °С. Убеждаются, что время удерживания метана составляет (7,00 ± 0,05) мин. Оно соответствует линейной скорости 25 — 26 см/с. Это эквивалентно времени удерживания метана при 0 °С, равному от 6,5 до 6,8 мин.

8.1.2    Если хроматограф не имеет устройства электронного расхода газа, рассчитывают линейную скорость газа V, см/с, по следующей формуле

__длина колонки, см_

' “ время удерживания метана, с'    О    ’

8.1.3    Типичное время удерживания метана составляет 6,5 — 6,8 мин, а линейная скорость для газа гелия — от 24 до 26 см/с.

8.2 Установка деления потока

8.2.1 Если хроматограф оборудован электронным устройством контроля деления потока, установли-вают отношение деления образца 200:1. Если хроматограф не оборудован таким устройством, сначала вычисляют скорость потока в колонке F и потом рассчитывают отношение деления S по формулам:

(60лг2)L(Tref)2(Pt - Р0)

(T)3(Pref)(pf - р2)д ’    (2)

где г— радиус колонки, см;

L — длина колонки, см;

Tref — температура на выходе колонки, °С;

Pi — давление на входе;

Р0 — давление на выходе;

Т — температура термостата колонки, °С;

Pref — относительное давление, равное 1 атм; ц — линейная скорость, см/с;

поток через вентиль делителя + F S =- р-•    (3)

8.2.2 Скорость потока через колонку вычисляют по формуле (2). Используя результаты, полученные по формуле (3), настраивают поток делителя, пока не получат деление потока, приблизительно равное 200:1.

8.3 Оценка эффективности колонки

8.3.1 Перед использованием колонки по условиям, указанным в таблице 1, определяют ее разрешение в условиях, указанных в таблице 2. Проверяют, чтобы разрешение колонки для приведенных пар компонентов, рассчитанное по формуле (4), соответствовало установленным требованиям (таблица 2).

Таблица 1 — Условия хроматографирования, требования к колонке и системе обработки данных

Условия хроматографирования

Требование

Условия хроматографирования

Требование

Установки инжектора: температура инжектора, °С

250

Установки детектора: температура детектора, °СА)

300 — 350

соотношение деления потоков

175:1 — 275:1

Расход газов:

вкладыш

Деактивирован-

водород, см3/минв)

30 — 40

ное стекло

воздух, см3/мин

300 — 500

вводимый объем, мкл

0,2 —0,5

вспомогательный азот, см3/мин

30

11

Окончание таблицы 1

Условия хроматографирования

Требование

Условия хроматографирования

Требование

Установки термостата колонки:

Требования к колонке:

начальная температура, °С

0

длина, м

100

начальное время, мин

15

внутренний диаметр, мм

0,25

скорость первой стадии, °С/мин

1

жидкая фаза

100%-ный

конечная температура, °С

50

диметилполи-

время выдержки, мин

0

силоксан

скорость второй стадии, °С/мин

2

толщина неподвижной фазы, мкм

0,5

конечная температура, °С

130

давление, фунт/дюйм2

40 — 50

время выдержки, мин

0

поток, см3/мин

О

СчГ

1

скорость третьей стадии, °С/мин

4

линейная скорость газа, см/с

24,5

конечная температура, °С

270

Частота обработки, Гц

10 — 20

время выдержки, минс)

0

Полное время анализа, мин

140 — 150

А) Устанавливается на 20 °С —

25 °С выше наибольшей температуры колонки.

в) Устанавливается по рекомендациям производителя.

С) Конечная температура или время задержки может быть подстроено для достижения

ПОЛНОГО элюи-

рования компонентов образца.

Таблица 2 — Требования к разрешению колонки

Пара компонентов

Минимальное разрешение

Концентрация каждого из компонентов, %

Бензол и 1-метилцикпопентен

1,0

0,5 —0,5

Метаксилол и параксилол

0,4

2,0 —2,0

н-Тридекан и 1-метилнафталин

1,0

0,5 —0,5

D

2(fR2 “ {Rl)

(4)

ГЧ —

+Wh2) ’

где fR2 — время удерживания второго компонента пары; fR1 — время удерживания первого компонента пары;

WM — ширина первого пика на его полувысоте;

Wh2 — ширина второго пика на его полувысоте.

8.3.1.1    Разрешение колонки должно периодически проверяться по разделению указанных соединений.

8.3.2    Оценка базовой линии. Выполняют процедуру хроматографирования без ввода растворителя, задавая установки хроматографа в соответствии с таблицей 1.

8.3.3    Вычитают базовую линию из хроматограммы образца и проверяют, чтобы исправленный сигнал в начале хроматограммы не отличался от сигнала в конце хроматограммы более чем на 2 %.

8.4 Оценка линейности делителя

8.4.1    Используя стандартный образец бензина, проводят его испытания согласно режиму, приведенному в таблице 3.

8.4.2    Выбирают из хроматограммы от 10 до 15 компонентов, которые имеют концентрацию в области от 0,01 % масс, до 30 % масс. Составляют таблицу зависимости концентрации этих 10 —15 компонентов от величины соотношения деления потоков. Проверяют, чтобы для этих выбранных компонентов концентрации не отличались более чем на 3 % масс, (относительных).

Таблица 3 — Режим испытания стандартного образца

Деление потока

Вводимый объем д, л

Температура инжектора, °С

100:1

0,1

250

200:1

0,5

250

300:1

1,0

250

ГОСТ Р 54275-2010

9 Проведение испытания

9.1    Установливают рабочие параметры хроматографа в соответствии с требованиями таблицы 1. При этих заданных условиях будут элюироваться все компоненты до пентадекана (н-Ci5) включительно.

9.2    Все параметры таблицы 1 могут быть незначительно изменены для оптимизации в зависимости от типа образца и характеристик самой хроматографической системы. При этом температура конца кипения образцов не должна превышать температуру для h-Ci5, и требования по разрешению колонки R, приведенные в таблице 2, должны выполняться.

9.3    Представительную пробу отбирают в соответствии с АСТМ Д 40571) или требованиями национальных стандартов. Для летучих образцов потери легких компонентов сводят к минимуму. Контейнер для образца должен быть предварительно охлажден перед внесением в него пробы. Охлаждают пробу до температуры ниже 4 °С, хранят при этой температуре до момента введения образца в автоматическое дозорующее устройство и начала анализа.

9.4    Подготовка и хранение

9.4.1    Хранение образцов в ампулах

Перед отбором аликвотной части или перед заполнением ампул охлаждают исходный образец до температуры ниже 4 °С. Емкость для аликвоты или ампула, или и та, и другая перед переносом исходного образца также должны быть охлаждены. Шприцы также должны охлаждаться перед введением пробы.

9.4.2    Хранение образцов в контейнерах под давлением

Рекомендуется, чтобы контейнеры при хранении не подвергались прямому воздействию тепла и света.

Для образцов, хранящихся в контейнерах под давлением, не требуется дополнительной подготовки пробы. Температура хранения должна быть не выше 25 °С. Хранят образцы в соответствии с инструкциями производителя.

9.5    Проверка проведения процедуры осуществляется периодически путем анализа стандартного образца (QA), подобного по составу исследуемым бензинам (рисунок 1). Проверку рекомендуется проводить раз в неделю или после каждого 15 образца. Для оценки результатов контроля качества данного метода можно отслеживать время удерживания бензола и составлять таблицы статистических данных. Другие интересующие компоненты стандартного образца можно прослеживать подобным образом. В результате наблюдения за этими компонентами в течение длительного периода времени можно определить эффективность работы колонки и хроматографической системы в целом.

10 Обработка результатов

10.1 Идентификация компонентов

Составляют таблицу, включающую все компоненты образца с их временем удерживания. Сравнивают время удерживания каждого пика с временем удерживания стандартного образца бензина. Обращают особое внимание на то, что колонка может быть перегружена, и пики будут иметь сдвиги по времени удерживания. Рассмотривают характеристики пиков и уточняют, используя таблицу 4, правильность их идентификации сравнением со стандартным образцом.

Таблица 4 — Преобладающие компоненты и идентифицированные соединения, элюирующиеся совместно^

Номер пика (приложение A1)

Преобладающий компонент

Совместно элюирующийся компонент

164

3,3-Диметилпентан

5-Метил-1 -гексен

186

2-Метил гексан

С7-олефин

278

2,5-Диметилгексан

С8-олефин

286

3,3-Диметилгексан

С8-олефин

304

Толуол

2,3,3-Триметилпентанв>

324

1,1,2-Триметилциклопентан

С7-триолефин

326

С8-диолефин

С8-парафин

A) Это незаконченный список. Из-за возможности совместного элюирования в других областях пользователь должен обращать внимание на расшифровку данных.

в) В большинстве алкилатных бензинов может наблюдаться наложение толуола и 2,3,3-триметилпентана.

Примечание — Коэффициент отклика для преобладающего компонента использован для расчета всего

пика.

^ АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов (ASTM D 4057, Standard practice for manual sampling of petroleum and petroleum products).

10.2    Постоянство идентификации пиков может быть достигнуто использованием программного обеспечения (программы сбора данных, таблиц базы данных и т. д.). Альтернативно может быть использована система индексов удерживания, рассчитываемых по формуле

(R1), =100.4-100    W

где (R1),• — индекс удержания /-го компонента, ограниченного н-парафинами; п — нижняя граница;

N — верхняя граница;

Т, — исправленное время удерживания /-го компонента (время удерживания /-го компонента минус время удерживания метана);

Тп — исправленное время удерживания л-го н-парафина;

TN — исправленное время удерживания Л/-го н-парафина.

10.3    Вычисляют коэффициенты отклика углеводородов по формуле

MW, -I

rrfch4 ~ nc ' MWCH4 ’    (6)

где RRFCн4 — относительный коэффициент отклика каждого компонента в сравнении с метаном ( RRFCh4 -

= 1,000);

MW, — молекулярная масса /-го компонента;

Л/с —число углеродных атомов в молекуле;

MWCH4 — молекулярная масса метана, равная 16,04276.

(7)

10.4    Корректируют полученные площади, умножая каждую площадь на соответствующий относительный коэффициент отклика по формуле

(Ac)i - (A), (RRF)i,

где (Ac)j — скорректированная площадь;

Д —зарегистрированная площадь для /'-го компонента; RRF, — относительный коэффициент отклика (массовый базис).

10.4.1 Массовый процент рассчитывают по формуле

100,

(8)

(Ac)i

КД)/

/=1

где Wi — массовая доля /'-го компонента в смеси,% масс.;

i = n

^ (Ас); — сумма скорректированных площадей для всех компонентов.

/=1

10.4.1.1    Индекс/ указывает на то, что операция проводится для каждого компонента смеси.

10.5 В случае неидентифицированных компонентов используют относительный коэффициент отклика, равный 0,800 (относительно метана).

11 Обработка результатов для оксигенатов

11.1    Сравнительное исследование линейности было выполнено для метанола, этанола, трет-бутанола, МТБЭ, ЭТБЭ и ТАМЭ в диапазоне концентраций от 1,0 % масс, до 30 % масс, (приложение А2). Сред-

ГОСТ P 54275—2010

ние относительные коэффициенты отклика для оксигенатов вычислены на основании этих данных и приведены в таблицах А2.1 и 5. Они включены в метод определения индивидуальных углеводородов — метод IHA. Стандартное отклонение значений относительных откликов составляет более 7 %. МТБЭ является единственным оксигенатом, который присутствовал в значительном числе образцов, достаточном для требований стандарта по круговым испытаниям. Поэтому для расчетов статистические данные для МТБЭ могут быть взяты из таблицы А1.2.

Таблица 5 — Коэффициенты отклика для кислородсодержащих соединений

Анализируемый компонент

Относительный коэффициент отклика

RRFC7 = 1,000

rrfch4 = 1,000

Метанол

2,996

2,672

Этанол

2,087

1,862

mpem-Бутанол

1,302

1,161

Метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ)

1,577

1,407

Этил-трет-бутиловый эфир (ЭТБЭ)

1,407

1,255

mpem-Амил-метиловый эфир (ТАМЭ)

1,356

1,210

12    Оформление результатов

12.1    Записывают концентрацию каждого из компонентов в массовых процентах с точностью 0,001 %.

12.2    Полученные концентрации индивидуальных компонентов могут быть суммированны по группам компонентов, таких как парафины, изопарафины, олефины, ароматические углеводороды, нафтены, оксигенаты и неидентифицированные компоненты. Для этого могут быть использованы разработанные компьютерные программы, которые позволяют также рассчитывать другие свойства нефтяных жидкостей.

13    Прецизионность и систематическая ошибка метода

13.1    Оценки повторяемости и воспроизводимости приведены в таблице А1.2.

13.2    Основные принципы установления прецизионности (анализ пригодности процесса)

13.2.1    Каждый анализируемый компонент, для которого определяются показатели прецизионности, должен присутствовать не менее чем в шести образцах и определяться не менее чем в шести лабораториях хотя бы однократно.

13.2.2    Отношение стандартного отклонения повторяемости к среднему значению для каждого компо-нента/образца должно быть менее или равно 0,1.

13.3 Краткие пояснения к таблицам приложения А1

13.3.1    Ю —идентификация;

13.3.2    rmin — нижняя 95%-ная граница достоверности rest;

13.3.3    rest —оценка повторяемости в процентах концентрации;

13.3.4    rmax — верхняя 95%-ная граница достоверности rest;

13.3.5    Rmin, Rmax, Rest —те же показатели для воспроизводимости;

13.3.6    Cmin — минимальная концентрация для которой применимы rest и Rest.

13.3.7    Cmax — максимальная концентрация, для которой применимы^ иRest.

13.4    Суммарные значения прецизионности для парафинов, изопарафинов, С2-бензолов и оксигенатов, определенные аналогичным образом, приведены в таблице А1.3.

13.5    Систематическая ошибка данного метода не может быть определена, так как отсутствует стандартный референтный образец.

15

Приложения А (обязательные)

А1 Данные по углеводородам

А1.1 В таблице А1.1 представлены значения времени удерживания компонентов и их свойства.

Таблица А1.1 — Значения времени удерживания и свойства компонентов

Номер

пика

Наименование компонента

Время

удерживания

Молекулярная масса MWt

Расчетный коэффициент отклика (см. 10.3)

1

Метан

6,74

16,04

1,000

2

Этен

7,10

28,05

0,874

3

Этан

7,21

30,07

0,937

4

Пропен

7,41

42,05

0,874

5

Пропан

7,87

44,11

0,916

6

Изобутан

8,26

58,12

0,906

7

Метанол

8,64

32,03

2,672

8

Изобутен

8,95

56,11

0,874

9

Бутен-1

8,99

56,11

0,874

10

1,3-Бутадиен

9,17

54,09

0,843

12

н- Бутан

9,28

58,12

0,906

14

транс-Бутен-2

9,70

56,11

0,874

16

2,2-Диметилпропан

9,82

72,15

0,899

17

цис-Бутен-2

10,33

56,11

0,874

20

1,2-Бутадиен

10,88

54,09

0,843

22

Этанол

11,39

46,07

1,862

24

З-Метилбутен-1

12,21

70,13

0,874

26

Изопентан

13,57

72,15

0,899

28

1,4-Пентадиен

14,25

68,12

0,849

30

Бутин-2

14,57

54,09

0,843

32

Пентен-1

15,03

70,13

0,874

34

Изопропанол

15,28

60,11

1,950

36

2-Метилбутен-1

15,76

70,13

0,874

38

н-Пентан

16,24

72,15

0,899

40

2-Метилбутадиен-1,3

16,73

68,12

0,849

42

транс- Пентен-2

17,23

70,13

0,874

44

3,3-Диметилбутен-1

17,86

84,16

0,874

46

цис-Пентен-2

18,17

70,13

0,874

48

mpem-Бутанол (ТБА)

18,51

74,12

1,161

50

2-Метилбутен-2

18,76

70,13

0,874

52

транса ,3-Пентадиен

19,12

68,12

0,849

54

З-Метилбутадиен-1,2

19,48

68,12

0,849

56

Циклопентадиен

19,76

67,10

0,824

58

цис-1,3-Пентадиен

20,25

68,12

0,849

60

1,2-Пентадиен

20,51

68,12

0,849

62

2,2-Диметилбутан

20,69

86,18

0,895

64

Циклопентен

23,16

68,12

0,849

66

4-Метилпентен-1

24,30

84,16

0,874

68

З-Метилпентен-1

24,38

84,16

0,874

70

н-Пропанол

24,68

60,11

1,770

72

Циклопентан

24,86

70,13

0,874

74

2,3-Диметилбутан

25,57

86,15

0,895

Продолжение таблицы А1.1

Номер

пика

Наименование компонента

Время

удерживания

Молекулярная масса MWt

Расчетный коэффициент отклика (см. 10.3)

76

2,3-Диметилбутен-1

25,99

84,16

0,874

78

МТБЭ

26,18

88,09

1,407

80

цас-4-Метилпентен-2

26,48

84,16

0,874

82

2-Метилпентан

26,66

86,18

0,895

84

транс-4-Метил пентен-2

72,09

84,16

0,874

86

Метилэтилкетон (МЭК)

28,00

72,06

1,570

88

З-Метилпентан

29,15

86,15

0,895

90

С6-олефин

29,61

84,16

0,874

92

2-Метилпентен-1

30,29

84,16

0,874

94

Гексен-1

30,52

84,16

0,874

96

Метил-втор-бутиловый эфир (МВБЭ)

30,66

88,09

1,550

98

С6-олефин

30,94

84,16

0,874

100

Бутанол-2

31,56

74,12

1,600

102

2-Этилбутен-1

32,47

84,16

0,874

104

н-Гексан

32,75

86,18

0,895

106

цис-Гексен-З

33,41

84,16

0,874

108

Диизопропилэфир (ДИПЭ)

33,58

102,00

1,600

110

транс-Гексен-З+гексадиен

33,86

84,16

0,874

112

2-Метилпентен-2

34,33

84,16

0,874

114

3-Метилцикпопентен

34,57

82,10

0,853

116

транс-З-Метилпентен-2

34,71

84,16

0,874

118

цлс-Гексен-2

35,62

84,16

0,874

120

3,3-Диметилпентен-1

36,04

98,19

0,874

122

цас-З-Метилпентен-2

36,92

84,16

0,874

124

ЭТБЭ

37,07

102,18

1,255

126

2,3-Диметил-1,3-бутадиен

37,19

82,10

0,853

128

Метилцикпопентан

37,40

84,16

0,874

130

2,2-Диметилпентан

37,60

100,21

0,892

132

4,4-Диметилпентен-1

37,91

98,19

0,874

134

Изобутанол

38,06

74,12

1,500

136

2,3-Диметилбутен-2

38,30

84,16

0,874

138

2,4-Диметил пентан

38,99

100,21

0,892

140

1,3,5-Гексатриен

39,31

80,06

0,832

142

2,2,3-Триметилбутан

39,48

100,21

0,892

144

Метилцикпопентадиен

40,17

80,06

0,832

146

С7-олефин

40,30

96,19

0,874

148

С7-олефин

40,68

98,19

0,874

150

С7-диолефин

41,20

96,18

0,856

152

4-Метилцикпопентен

41,44

82,10

0,853

154

Метиленцикпопентан

42,08

82,10

0,853

156

Бензол

42,30

78,05

0,812

158

1-Метил-1 -цикпопентен

42,46

82,10

0,853

160

С7-олефин

43,06

98,19

0,874

162

цас-2-Метилгексен-З

43,37

98,19

0,874

164

3,3-Диметилпентан+5-метилгексен-1

43,81

100,21

0,892

166

Циклогексан

44,07

84,16

0,874

168

транс- 2-Метил-З-гексан

44,82

98,19

0,874

170

3,3-Диметил-1,4-пентадиен

45,44

96,18

0,856

172

н- Бутанол

45,58

74,12

1,500

174

Диметилцикпопентадиен

45,69

94,17

0,838

17

ГОСТ P 54275—2010

Содержание

1    Область применения...................................... 1

2    Нормативные ссылки...................................... 2

3    Термины и определения..................................... 2

4    Сущность метода........................................ 2

5    Значение и применение..................................... 3

6    Аппаратура........................................... 3

7    Реактивы и материалы..................................... 4

8    Предварительная проверка оборудования............................ 11

9    Проведение испытания..................................... 13

10    Обработка результатов..................................... 13

11    Обработка результатов для оксигенатов............................ 14

12    Оформление результатов.................................... 15

13    Прецизионность и систематическая ошибка метода....................... 15

Приложения А (обязательные).................................... 16

А1 Данные по углеводородам............................. 16

А2 Исследование линейности отклика оксигенатов................... 37

Приложения X (справочные)..................................... 51

XI Список используемой литературы.......................... 51

Х2 Данные для углеводородов при использовании водорода в качестве газа-носителя    52

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов АСТМ ссылочным национальным стандартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)....................... 71

Продолжение таблицы А1.1

Номер

пика

Наименование компонента

Время

удерживания

Молекулярная масса MWt

Расчетный коэффициент отклика (см. 10.3)

176

трет-2-Этил-3-метил-бутен-1

45,97

98,19

0,874

178

4-Метилгексен-1

46,27

98,19

0,874

180

С7-олефин

46,55

98,19

0,874

182

З-Метилгексен-1

46,78

98,19

0,874

184

4-Метилгексен-2

46,92

98,19

0,874

186

2-Метилгексан+С7-олефин

47,29

100,21

0,892

188

2,3-Диметилпентан

47,51

100,21

0,892

190

Циклогексен

47,66

82,10

0,853

192

mpem-Амил-метиловый эфир (ТАМЭ)

48,10

102,18

1,210

194

С7-олефин

48,46

98,19

0,874

196

С7-олефин

48,64

98,19

0,874

198

З-Метилгексан

49,05

100,21

0,892

200

С7-олефин

49,47

98,19

0,874

202

С7-олефин

49,62

98,19

0,874

204

транс-1,3-Диметилцикпопентан

49,83

98,19

0,874

206

цис-1,3-Диметилцикпопентан

50,40

98,19

0,874

208

транс-1,2-Диметилцикпопентан

51,01

98,19

0,874

210

З-Этилпентан

51,21

100,10

0,892

212

С7-олефин

51,43

98,19

0,874

214

2,2,4-Триметилпентан

51,61

114,23

0,890

216

С7-олефин

51,75

98,19

0,874

218

1-Гептан

52,05

98,19

0,874

220

С7-олефин

52,18

98,19

0,874

222

2,3-Диметил-1,3-пентадиен

52,69

96,18

0,874

224

С7-диолефин

53,00

96,18

0,856

226

С7-олефин

53,36

98,19

0,874

228

С7-диолефин

53,81

96,18

0,856

230

С7-диолефин

54,13

96,18

0,856

232

С7-олефин

54,28

98,19

0,874

234

н-Гептан

54,59

100,21

0,892

236

цнс-З-гептан

54,81

98,19

0,874

238

2-Метил-2-гексен

55,10

98,19

0,874

240

цнс-Метил-З-гексен

56,35

98,19

0,874

242

транс- Гептен-3

55,72

98,19

0,874

244

3-Этил-2-пентен-2

55,88

96,18

0,856

246

1,5-Диметилцикпопентен

56,06

96,18

0,856

248

транс-2-Метил-З-гексен

56,58

98,19

0,874

250

С7-диолефин+С7-триолефин

57,01

96,18

0,856

252

2,3-Диметил-2-пентен

57,35

98,19

0,874

254

З-Этилпентен

57,57

98,19

0,874

256

Метил циклогексан

57,79

98,19

0,874

258

С7-олефин

58,28

98,19

0,874

260

1,1,3-Триметилциклопентан

56,79

112,22

0,874

262

2,2-Диметилгексан

59,29

114,10

0,890

264

2,3,4-Триметил-1,4-пентадиен

59,45

110,21

0,859

266

3,3-Диметил-1,5-гексадиен

59,79

110,21

0,859

268

С8-олефин

60,12

98,19

0,874

270

Этилцикпопентан

60,60

98,19

0,874

272

3-Метил циклогексан

60,99

96,18

0,856

274

Метил циклогексадиен

61,14

94,17

0,838

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ТОПЛИВА АВТОМОБИЛЬНЫЕ

Газохроматографический метод определения индивидуальных компонентов с использованием высокоэффективной 100-метровой капиллярной колонки

Automotive fuels. Method for determination of individual components by 100 metre capillary high resolution column gas chromatography

Дата введения — 2012 — 07 — 01

1 Область применения

1.1    Настоящий стандарт распространяется на топлива для двигателей внутреннего сгорания и их смеси с оксигенатами (метил-трет-бутиловым эфиром (МТБЭ), этил-трет-бутиловым эфиром (ЭТБЭ), этанолом и т. д.) с температурами конца кипения до 225 °С и устанавливает метод определения в них индивидуальных углеводородных компонентов.

Настоящий метод может быть использован для других легких жидких углеводородов, таких как компоненты для смешения (нафты, реформаты, алкилаты и т. д.), обычно получаемых в процессах переработки нефтей, однако статистические данные получены только для смесевых топлив для двигателей внутреннего сгорания.

1.2    Исходя из результатов совместных испытаний прецизионность определения концентрации индивидуальных компонентов настоящим методом установлена в диапазоне от 0,01 % масс, до приблизительно 30 % масс.

Настоящий метод может быть применен для более высоких или низких концентраций индивидуальных компонентов, однако пользователь должен проверить прецизионность, если метод используется для компонентов вне установленных пределов концентраций.

1.3    Настоящим методом также определяют метанол, этанол, mpem-бутанол, МТБЭ, ЭТБЭ, трет-амил-метиловый эфир (ТАМЭ) в топливах для двигателей внутреннего сгорания в концентрациях от 1 % масс, до 30 % масс. Однако данные межлабораторного эксперимента обеспечивают достаточные статистические данные только для МТБЭ.

1.4    Хотя большинство присутствующих углеводородов определено индивидуально, встречаются совместно элюирующиеся компоненты. Если настоящий метод используют для оценки общего группового углеводородного состава (PONA), то при использовании этих результатов следует учитывать ошибки, возникающие из-за совместного элюирования и отсутствия идентификации всех присутствующих компонентов. Использование образцов, содержащих значительные количества олефинов или нафтенов (например, виргинская нафта) или и тех, и других, выходящих после н-октана, может привести к существенным ошибкам при определении группового углеводородного состава — PONA. По результатам межлабораторного исследования образцов бензина данная процедура применима к образцам, содержащим менее 25 % масс, олефинов. Тем не менее возможно некоторое наложение пиков из-за совместного элюирования с олефинами выше С7, особенно если анализируются компоненты для смешения или их высококипящие остатки, такие как продукты каталитического крекинга в кипящем слое (FCC), при этом общее содержание олефинов может быть неточным.

1.4.1 При необходимости общее содержание олефинов может быть определено или подтверждено методом АСТМ Д 1319 (в % об.) или другими методами, например основанными на многомерном PONA анализе.

1.5    Содержание воды или ожидаемое ее присутствие при необходимости может быть определено с использованием метода АСТМ Д 1744 или эквивалентного ему. Другие соединения, содержащие кисло-

Издание официальное

род, серу, азот и т. п., также могут присутствовать и могут элюироваться совместно с углеводородами. Если требуется определить эти индивидуальные компоненты, то рекомендуется использовать специфичные методы, такие как методы АСТМ Д 4815 и АСТМ Д 5599 для оксигенатов и метод АСТМ Д 5623 для сернистых соединений или эквивалентные.

1.6    В приложении А1 сравниваются результаты межлабораторных испытаний настоящего метода и других методов испытаний для некоторых образцов по отдельным компонентам, включая олефины, и отдельным группам углеводородов. Чтобы исключить ошибки при анализе бензола, толуола и отдельных оксигенатов, необходимо определять их с использованием специальных методов.

1.7    Значения, выраженные в единицах СИ, являются стандартными. Значения, приведенные в скобках, даны только для сведения.

1.8    Разработка мер по обеспечению техники безопасности не является целью настоящего стандарта. Пользователи настоящего стандарта несут ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяют целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

АСТМ Д 1319 Метод определения типов углеводородов в жидких нефтепродуктах адсорбцией флюоресцентных индикаторов (ASTM D 1319, Standard test method for hydrocarbon types in liquid petroleum products by fluorescent indicator adsorption)

АСТМ Д 1744 Метод определения воды в жидких нефтепродуктах реактивом Карла Фишера (ASTM D 1744, Test method for water in liquid petroleum products by Karl Fischer reagent)1*

АСТМ Д 4815 Метод определения МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, ДИПЭ, mpem-амилового спирта и спиртов Ci по С4 в бензинах газовой хроматографией (ASTM D 4815, Standard test method for determination of MTBE, ETBE, TAME, DIPE, tertiary-amyl alcohol and C-i to C4 alcohols in gasoline by gas chromatography)

АСТМ Д 5599 Метод определения оксигенатов в бензине газовой хроматографией с кислородноселективным пламенно-ионизационным детектором (ASTM D 5599, Standard test method for determination of oxygenates in gasoline by gas chromatography and oxygen selective flame ionization detection)

АСТМ Д 5623 Метод определения сернистых соединений в светлых жидких нефтепродуктах газовой хроматографией с сероселективным детектором (ASTM D 5623, Standard test method for sulfur compounds in light petroleum liquids by gas chromatography and sulfur selective detection)

АСТМ E 355 Практическое руководство по терминологии газовой хроматографии. Термины и определения (ASTM Е 355, Standard practice for gas chromatography. Terms and relationships)

3    Термины и определения

3.1    В настоящем стандарте применены общие для газовой хроматографии процедуры, термины и определения по АСТМ Е 355.

4    Сущность метода

4.1    Представительные образцы жидкого нефтепродукта вводят в газовый хроматограф, оснащенный капиллярной колонкой с нанесенной не ее стенки подходящей неподвижной фазой. Газ-носитель — гелий, транспортирует испарившийся образец через колонку, в которой он разделяется на индивидуальные компоненты, попадающие по мере элюирования при выходе из колонки на пламенно-ионизационный детектор. Сигнал детектора записывается в цифровой форме при помощи интегратора или интегрирующего компьютера. Каждый элюируемый компонент идентифицируется сравнением его времени удерживания с временем удерживания, полученным при анализе стандартных образцов в идентичных условиях. Концентрация каждого компонента в процентах по массе определяется внутренней нормализацией площадей пиков после внесения поправки на фактор отклика детектора по площадям пиков отдельных компонентов. Неизвестные компоненты фиксируются как индивидуально, так и в сумме.

^ Отменен. Последняя версия этого стандарта приведена на сайте www.astm.org.

ГОСТ P 54275—2010

5    Значение и применение

5.1    Знание индивидуального компонентного состава бензиновых топлив и компонентов смешения используется в спецификации продукта для контроля качества топлива и процессов переработки нефти. Данный метод позволяет проводить контроль процессов и соответствия продукта спецификации по многим индивидуальным углеводородам.

6    Аппаратура

6.1    Газовый хроматограф, оснащенный термостатом с охлаждением для колонки, способным поддерживать воспроизводимые температурные условия испытания в диапазоне от 0 °С до 300 °С. Для проведения анализа рекомендуется использовать следующие электронные устройства: контроля потока, контроля деления введенного образца и контроля давления. Хотя использование этих устройств является необязательным, изучение метода показывает преимущества газового хроматографа, имеющего такое оборудование. Данные устройства заменяют обычные ручные расчеты, необходимые согласно 8.1 и 8.2.

6.2    Инжектор ввода в капиллярную колонку с делением/без деления потока. Рекомендуется инжектор с делением потока, работающий в своем линейном диапазоне (см. 8.4 для определения правильного коэффициента деления).

6.2.1    Работа пневматической системы хроматографа

Участники межлабораторных сравнительных испытаний использовали режим работы газового хроматографа при постоянном давлении. Можно использовать другие режимы контроля газа-носителя, например режим постоянного потока (программирование давления); если не учитывать программирование профиля температуры для компенсации разности параметров потока, то это может привести к изменению характери-стикэлюирования.

6.2.2    Контроль пневматики хроматографа

Межлабораторные сравнительные испытания (МСИ) проводились при постоянном давлении. Для контроля газа-носителя, например постоянства потока (программируемого давления), можно использовать другие способы, но это может вызвать изменение характеристик элюирования, пока программирование профиля температуры не будет подстроено для компенсации различий в потоках газа.

6.2.3    Температурный контроль

Инжектор, работающий в режиме деления потока, должен нагреваться с использованием отдельного нагревателя до температуры от 200 °С до 275 °С.

6.3    Капиллярная колонка из плавленого кварца длиной 100 м, внутренним диаметром 0,25 мм, покрытая привитой пленкой диметилполисилоксана толщиной 0,5 мкм. Колонка должна отвечать требованиям по разрешению, представленным в 8.3. В МСИ использовались колонки двух различных производителей.

6.4    Система обработки хроматографических данных с использованием компьютера, способная точно и достоверно измерять время удерживания и площади элюируемых пиков. Система должна собирать данные с частотой не менее чем 10 герц.

Рекомендуется система обработки данных, которая определяет разрешение колонки R, так как это исключает необходимость расчетов вручную в соответствии с 8.3.

6.4.1 Электронный интегратор, способный сохранять до 400 компонентов в таблице пиков, частотой сбора данных 10 герц или более, интегрирующий пики, имеющие ширину на половине высоты, равную 1,0 с. Интегратор должен отображать режим интегрирования для частично разделенных пиков. Данный интегратор должен поддерживать общедоступный формат передачи данных (например, ASCII) на компьютер с целью упрощения обработки данных.

6.5    Введение образца следует проводить с использованием клапана, автоматического дозирующего устройства, автоматизированного инжектора или другим автоматизированным способом. Автоматическое устройство ввода образца существенно влияет на воспроизводимость анализа. Ручной ввод не рекомендуется. Все данные по прецизионности, приведенные в данном методе для образцов, были получены с использованием автоматических инжекторов.

6.6    Пламенно-ионизационный детектор (ПИД) чувствительностью 0,005 Кл/г по н-бутану. Линейный динамический диапазон детектора должен составлять 106 или более. Детектор нагревают до 300 °С.

3

7 Реактивы и материалы

7.1 Стандартная калибровочная смесь. Необходимо использовать стандартный образец топлива для двигателей внутреннего сгорания известного состава и концентрации (% масс.). В целях подтверждения идентификации образца на рисунке 1 приведена типичная хроматограмма для стандартного образца бензина ARC 960Х1».

^ Наименования и номера пиков индивидуальных углеводородных компонентов, предусмотренные хроматограммами, одинаковые для всех рисунков и таблиц.

2) Номера пиков — см. таблицу А.1.1 приложения А1.

ГОСТ P 54275—2010


Рисунок 1, лист 2


5


ГОСТ P 54275—2010


Рисунок 1, лист 3


6


ГОСТ P 54275—2010

6i,000q

:

62,579-j

>292

>298

Ъзоо

64,158^

'308

312

*316

318

p>320

65,737-

>324

[ззо

~====*332

5=>334

67,316-^

>340

68,895-j

344

^346

354

356

Г360 362

70,474-j

>364 > 366

370 372 374 376 )--378

72,053-j

\--380

\384

>386

p==—388

[-390

73,632-

>396

>402

-408

410

75,211-

-412

>414

-416

-418

>420

76,789

>422

\-424

>428

[-432

>434

>438

78,368-

>-442

К--444

446

^^448

Рисунок 1, лист 4

7