ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

РЫБА, МОРСКИЕ БЕСПОЗВОНОЧНЫЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Определение содержания диоксинов и диоксинподобных полихлорированных бифенилов хромато-масс-спектральным методом

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2010

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН ГУ «НПО «Тайфун» Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды. ФГУП «Атлантический научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» (ФГУП «Атлант НИРО»)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 декабря 2008 г. № 634-ст

4    Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международных стандартов ИСО 18073:2004 «Качество воды. Определение содержания от тетра-до октахлористых диоксинов и фуранов. Метод изотопного разведения HRGC/HRMS». ИСО 17858:2007 «Качество воды. Определение содержания диоксинподобных РСВ. Метод GC/MS» и основных положений МУК М3 РФ от 01.06.99 «Методические указания по идентификации и изомерспецифическому определению полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в мясе, птице, рыбе, продуктах и субпродуктах из них. а также других жиросодержащих продуктах и кормах методом хромато-масс-спектрометрии»

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ. 2010

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ P 53184—2008

Содержание

1    Область применения............................................1

2    Нормативные ссылки............................................1

3    Термины, определения и сокращения..................................2

4    Требования безопасности.........................................3

5    Средства измерений, вспомогательное оборудование,    реактивы, материалы............3

5.1    Средства измерений.........................................3

5.2    Вспомогательные устройства и лабораторная посуда.......................4

5.3    Реактивы и материалы........................................5

5.4    Стандартные растворы и контрольные образцы..........................5

6    Определение полихлорированных дибензо-л-диоксинов и дибензофуранов.............7

6.1    Подготовка посуды, сорбентов и реактивов.............................7

6.2    Калибровка колонки Bio-Beads SE-X3................................8

6.3    Подготовка градуировочных растворов ПХДД/ДФ и растворов изотопно-меченых суррогатных и внутренних стандартов....................................9

6.4    Подготовка проб для анализа....................................11

7    Проведение испытаний..........................................11

7.1    Экстракция ПХДД/ДФ........................................11

7.2    Очистка экстракта методом колоночной хроматографии.....................12

7.3    Выполнение измерений.......................................13

7.4    Обработка результатов измерений.................................18

7.5    Характеристика погрешности измерений.............................18

7.6    Оформление результатов измерений...............................19

7.7    Контроль качества измерений...................................19

8    Определение диоксинподобных (планарных) полихлорированных бифенилов...........20

8.1    Подготовка калибровочных растворов ПХБ и растворов изотопно-меченых суррогатных

и внутренних стандартов......................................20

8.2    Подготовка проб для анализа....................................22

8.3    Экстракция планарных ПХБ.....................................23

8.4    Очистка экстракта методом колоночной хроматографии.....................23

8.5    Выполнение измерений.......................................23

8.6    Обработка результатов измерений.................................26

8.7    Характеристики погрешности измерений.............................27

8.8    Оформление результатов измерений...............................27

8.9    Контроль качества измерений...................................28

Приложение А (справочное) Диоксиновый эквивалент токсичности (ГЕО) конгенеров ПХДД/ДФ

и диоксинподобных ПХБ..................................29

Приложение Б (справочное) Колонки для анализа............................30

Приложение В (справочное) Форма представления результатов анализа на содержание

ПХДЦ/ПХДФ........................................32

Приложение Г (справочное) Форма представления результатов анализа на содержание планарных

полихлорированных бифенилов.............................34

Библиография................................................35

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

РЫБА. МОРСКИЕ БЕСПОЗВОНОЧНЫЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Определение содержания диоксинов и диоксинподобных полихлорированных бифенилов

хромато-масс-спектральным методом

Fish, marine invertebrates and products of their processing.

Determination of dioxins and dioxin-like biphenyls content by GC-MS method

Дата введения — 2010—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт предназначен для идентификации и выполнения измерений массовых концентраций 17 высокотоксичных полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов:

2.3.7.8- тетрахлордибензо-п-диоксина, 2,3,7,8-пентахлордибензо-п-диоксина; 1,2,3,4,7,8-гексахлорди-бензо-п-диоксина; 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-п-диоксина; 1,2.3.7.8,9-гексахлордибензо-п-диоксина;

1.2.3.4.6.7.8- гептахлордибензо-п-диоксина; октахлордибензо-п-диоксина; 2,3.7.8-тетрахлордибензофу-рана; 1,2,3,7.8-пентахлордибензофурана; 2,3,4.7.8-пентахлордибензофурана; 1.2,3.4.7.8-гексахлорди-бензофурана; 1.2,3.6.7.8-гексахлордибензофурана; 2.3.4.6.7.8-гексахлордибензофурана; 1.2.3.7,8.9-гексахлордибензофурана; 1,2.3.4.6.7.8-гелтахлордибензофурана; 1,2.3.4.7.8.9-гелтахлорди-бензофурана: октахлордибензофурана. а также 14 диоксиноподобных планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ): 3,3'.4.4'-тетрахлорбифенила; 3.4,4'.5-тетрахлорбифенила; 2.3,3'.4.4'-пентахлорбифе-нила; 2.3,4,4.5-пентахлорбифенила; 2,3',4,4',5-пентахлорбифенила; 2.3.4.4',5-пентахлорбифенила; З.З'АФ.б-пентахлорбифенила; 2,3,3'.4,4',5-гексахлорбифенила; 2,3,3\4.4’,5'-гексахлорбифенила; 2.3',4,4’,5,5'-гексахлорбифенила; З.З'^^'.б.б'-гексахлорбифенила; 2,2,3,3'.4.4',5-гептахлорбифенила; 2,2,3,4,4',5,5‘-гептахлорбифенила; 2,3,3'.4.4',5.5'-гептахлорбифенила в рыбе, морских беспозвоночных и продуктах их переработки.

Метод анализа основан на экстракции аналитов органическими растворителями, последовательной очистке экстракта с применением гель-фильтрации и колоночной хроматографии на различных сорбентах и количественном анализе методом хромато-масс-слектрометрии с использованием суррогатных изотопно-меченых стандартов — аналогов определяемых соединений, вводимых в пробу на стадии пробоподготовки.

Предел обнаружения различных конгенеров составляет соответственно от 0.1 до 0.5 нг/кг. Определению не мешает присутствие в образцах пестицидов, полихлорированных бифенилов и прочих га-логенированных соединений.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 52161.2.15-2006 (МЭК 60335-2-15:2005) Безопасность бытовых и аналогичных электрических приборов. Часть 2.15. Частные требования для приборов для нагревания жидкостей

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 201-76 Тринатрийфосфат. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

Издание официальное

ГОСТ 2652-78 Калия бихромат технический. Технические условия ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 7636-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия ГОСТ 20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835—80) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общею пользования — на официальном сайте Федеральною агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоя1*но на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затративающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

3.1    В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1    полихлорированные дибензо-п-диоксины/дибензофураны; ПХДД/ДФ: Все конгенеры дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов с содержанием в молекуле от одного до восьми атомов хлора.

3.1.2    суррогатный стандарт; SIS: Смесь конгенеров ПХДД/ДФ или ПХБ, изотопно-меченых по углероду ¹³С₁₂. вводимая в пробу на стадии обработки для контроля полноты извлечения и количественных расчетов.

3.1.3    внутренний стандарт; RIS: Изотопно-меченый по углероду ^,3С₁₂ изомер ПХДД/ДФ, не входящий в состав S/S. вводимый в подготовленный к анализу экстракт для контроля конечного объема экстракта, проверки стабильности работы масс-спектрометра и оперативного контроля эффективности хроматографического разделения изомеров.

3.1.4    реконструированная масс-хроматограмма: Масс-хроматограмма, полученная компьютерной обработкой результатов анализа и показывающая значение сигнала, создаваемого ионами с заданной массой, а.е .м ., характерной для конгенеров ПХДД/ДФ с определенной степенью хлорирования.

3.1.5    диоксиновый эквивалент токсичности; TEQ: Конгенеры ПХДД/ДФ или ПХБ — значение, выраженное в относительных величинах токсичности, установленных Всемирной организацией здравоохранения при условии, что токсичность изомера 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина принята равной 1 (приложение А).

3.1.6    суммарный диоксиновый эквивалент токсичности пробы: Суммарная токсичность пробы, создаваемая токсичными конгенерами ПХДД/ДФ и планарными ПХБ. определяемая как сумма произведений концентраций каждого конгенера на соответствующий эквивалент токсичности (I TEQ, пг/г).

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения для нижеследующих конгенеров: ТХДД — любой изомер тетрахлордибензо-п-диоксина;

ПеХДД — любой изомер пентахлордибензо-п-диоксина;

ГкХДД — любой изомер гексахлордибензо-л-диоксина;

ГпХДД — любой изомер гептахлордибензо-л-диоксина;

2

ГОСТ P 53184—2008

ОХДД — октахлордибензо-п-диоксин;

ТХДФ — любой изомер тетрахлордибензофурана;

ПеХДФ — любой изомер пентахлордибензофурана;

ГкХДФ — любой изомер гексахлордибензофурана;

ГпХДФ — любой изомер гептахлордибензофурана;

ОХДФ — октахлордибензофуран;

ПХБ — любой конгенер полихлорбифенила.

Примечание — Порядок замещения для конкретного изомера указыиается цифровым индексом, согласно правилам IUPAC, например. 1.2.3.4.5- пентахлордибензо-л-диоксин.

3.3    Для обозначения конгенеров планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ) используют следующие сокращения:

ПХБ 77 — 3,3'.4.4'-тетраХБ;

ПХБ 81 — 3.4.4',5-тетраХБ:

ПХБ 105 — 2,3,3',4.4'-пентаХБ;

ПХБ 114 — 2.3.4.4',5-пентаХБ;

ПХБ 118 — 2,3',4,4',5-пентаХБ;

ПХБ 123 — 2,3,4,4',5-пентаХБ;

ПХБ 126 — 3.3\4.4',5-пентаХБ;

ПХБ 156 — 2.3.3\4,4'.5-гексаХБ;

ПХБ 157 — 2.3.3\4.4'.5’-гексаХБ;

ПХБ 167 — 2.3\4.4'.5.5'-гексаХБ;

ПХБ 169 — 3,3\4.4\5.5чексаХБ;

ПХБ 170 — 2.2\3,3\4.4'.5-гептаХБ;

ПХБ 180 — 2.2\3.4,4'.5,5'-гептаХБ;

ПХБ 189 — 2,3,3',4,4',5,5-гептаХБ;

3.4    Для обозначения масс-спектрометрического режима анализа с использованием химической ионизации и детектированием отрицательно заряженных ионов используется сокращение ХИ ОИ.

4    Требования безопасности

Конгенеры ПХДД/ДФ относятся к высокотоксичным соединениям, обладающими канцерогенным, мутагенным и тератогенным действием. Для наиболее токсичного 2,3,7,8-ТХДД    = 0,05 мг/кг, класс

опасности 1.

Требования безопасности при работе с препаратами, содержащими ПХДД/ДФ. устанавливают в соответствии со специальными инструкциями по работе с диоксином (1). (2) и ГОСТ 12.1.007.

Помещения, в которых проводится подготовка проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Исходные стандартные образцы для приготовления градуировочных растворов и аттестованных смесей следует хранить в запираемом металлическом шкафу.

Все операции по приготовлению аттестованных смесей и градуировочных растворов, содержащих ТХДД и его меченые аналоги, добавление стандартов к образцу, подготовку образца к анализу, следует проводить под тягой в вытяжном шкафу.

Пробы, подготовленные к анализу, и растворы стандартных образцов, градуировочных и контрольных растворов, аттестованных смесей следует держать в ампулах, закрытых завинчивающейся или запрессованной крышкой с тефлонированной резиновой прокладкой, прокалываемой микрошприцем.

Меры по оказанию первой помощи при попадании диоксина и его растворов на кожу, в глаза и желудок проводят в соответствии с (2).

5    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы,

материалы

5.1 Средства измерений

Хромато-масс-слектрометр высокого или низкого разрешения, позволяющий вести регистрацию отдельных ионов с заданными массами в диапазоне 50 — 600 а.е м. при ионизации пробы в режиме электронного удара или химической ионизации с детектированием отрицательно заряженных ионов.

3

оснащенный компьютерной системой обработки данных и имеющий предел обнаружения 2,3,7,8-ТХДД в режиме селективного детектирования ионов (соотношение сигнал/шум) при инжекции 1,0 nr данного вещества в прибор не хуже 5:1(например, МАТ-95ХР. DFS, JMS-700, Agilent-5975, Varian-320MS, ITMS-240MS, ITQ 900GC/MS, TSQ Quantum или другие с подобными характеристиками).

Кварцевые капиллярные хроматографические колонки 30(60) м. диаметром 0,25 мм с неподвижной неполярной фазой типов (DB-5MS. VF-5MS) и (или) полярной фазой типов SP-SH88. DB-DIOXIN (допускается использование и других колонок с неподвижными фазами, обеспечивающими разделение

2,3,7.8-замещенных изомеров и других ПХДД и ПХДФ).

Термометр технический ртутный прямой с диапазоном измеряемой температуры от 0 °С до 100 °С с ценой деления 1 °С и температуры 300 °С с ценой деления 2 °С по ГОСТ 28498.

Весы лабораторные общего назначения среднего класса точности с пределом допустимой погрешности до 0.1 мг по ГОСТ 24104.

5.2 Вспомогательные устройства и лабораторная посуда

Микрошприцы хроматографические на 10 мкл, ценой деления 0.1 мкл, например фирмы Hamilton № 700, по нормативным документам.

Автоматические дозаторы переменного объема (100 — 1000 мм³), с пределом погрешности не более ± 0.8 %, например фирмы Eppendorf № 3111.000.165. по нормативным документам.

Автоматические дозаторы переменного объема (10 — 100 мм³), с пределом погрешности не более ± 0,6 %, например Eppendorf № 3111.000.149, по нормативным документам.

Ротационный испаритель ИР — 1 М2 по (3] или аналогичный по нормативным документам.

Аппарат для встряхивания проб типа АВУ-1 по [4] или аналогичный по нормативным документам.

Микроизмельчитель тканей, Brinkmann Instr., РТ-10/35, мощностью 300 — 500 Вт по нормативным документам.

Шкаф сушильный типа 2В-151 по нормативным документам.

Холодильник бытовой любой марки по нормативным документам.

Муфельная печь любой марки, обеспечивающая нагрев в диапазоне температур 300 °С — 800 °С по нормативным документам.

Пипетки 1-2-1, 2-2-5 по ГОСТ 29227.

Перчатки резиновые технические по ГОСТ 20010.

Цилиндры мерные исполнения 3, вместимостью 25. 50, 100, 250 см³ по ГОСТ 1770.

Стаканы мерные вместимостью 100, 500, 800 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы круглодонные, исполнения 4. вместимостью 500 см³, 100 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы плоскодонные конические исполнения 4. вместимостью 1000. 500, 250. 100 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы мерные. 10, 50 см³ класса-2 по ГОСТ 1770.

Колбы грушевидные, 100 см³ исполнения 4 по ГОСТ 25336.

Воронки стеклянные конические 36 — 50. В-100-150 по ГОСТ 25336.

Колонки стеклянные, диаметром 8 мм, длиной 300 мм с верхним резервуаром по нормативным документам (приложение Б).

Колонки стеклянные, диаметром 6 мм, длиной 150 мм с верхним резервуаром по нормативным документам (приложение Б).

Колонки стеклянные для гель-фильтрации диаметром 18 мм. длиной 600 мм по нормативным документам (приложение Б).

Колонки стеклянные диаметром 30 мм, длиной 400 мм. с фильтром Шотта по нормативным документам (приложение Б).

Палочки стеклянные по нормативным документам.

Краны тефлоновые типа Cole-Parmer № А-30503-00 по нормативным документам.

Воронки делительные ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.

Дефлегматор 250-14/23-29/32-ТС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХПТ-1-300-14/23 ХС по ГОСТ 25336.

Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336.

Микрофлаконы на 0,9 см³ с коническим дном, типа Wheaton. Supelco № 27333 по нормативным документам.

Стеклянные флаконы с завинчивающейся крышкой (Mini-Vials) вместимостью 2 см³ типа Supelco № 27023 по нормативным документам.

4

ГОСТ Р 53184-2008

Стеклянные флаконы с завинчивающейся крышкой (Mini-Vials) вместимостью 4 см³ типа Supelco № 27024 по нормативным документам.

Тефлонированные прокладки (септы) диаметром 10 мм. для виал, типа Supelco № 27360-U по нормативным документам.

Кримпер (устройство для герметизации виал) типа Supelco № 33195 по нормативным документам. Ампулы темного стекла, медицинские, вместимостью 5 см³ типа Jena-Vitropack (5).

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Баня водяная ультразвуковая типа В-12 по ГОСТ Р 52161.2.15.

5.3    Реактивы и материалы

Дихлорметан, х.ч., по ГОСТ 9968 или по (6).

Метанол, х.ч., по ГОСТ 6995.

Силикагель Kieseigel 60. 70 — 230 мкм, импортный, например Merck № 7734.9025 по нормативным документам.

Алюминия окись 90. основная, например фирмы Merck № 1097.9050 по нормативным документам. Натрий сернокислый безводный, х.ч., по ГОСТ 4166.

Калия бихромат, х.ч. по ГОСТ 2652.

Тринатрий фосфат, ч.. по ГОСТ 201.

Гидроокись натрия, х.ч., по ГОСТ 4328.

Серная кислота концентрированная, ос.ч., по ГОСТ 4204.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Гелий марки А по (7).

Азот, ос.ч., по ГОСТ 9293.

Газовая смесь аргон-метан, 10 % об. метана, ос.ч. по (8) или (9).

н-гексан, для следового анализа, импортный, например фирмы Merck. № 4368.2500 по нормативным документам.

н-декан, для следового анализа, импортный, например фирмы Merck, № 803405.0250 по нормативным документам.

н-нонан, для следового анализа, импортный, например фирмы Merck, № 806838.0250 по нормативным документам.

Волокнистый кварцевый материал СКВ по (10).

Сорбент Bio-Beads S-X3, 200-400 mesh. Вю-Rad.Lab.. № 152-2750 по нормативным документам.

5.4    Стандартные растворы и контрольные образцы

Изотопно-меченые суррогатные и внутренние стандарты ПХДД/ДФ включающие: ^а) З^пхдддф — раствор смеси изотопно-меченых по углероду ¹³С₁₂ конгенеров ПХДД/ДФ в нонане. EDF-4053, производства компании Cambndge Isotope Laboratones. Inc., US (код no каталогу CIL № EDF4053), с погрешностью содержания каждого компонента ± 10 % (таблица 1).

Таблица 1— Состав раствора S/Snxxjья>

Компоненты Концентрация, мкг/см3 2.3.7,8-ТХДД (,3С,2 99 %) 1.0 1.2.3,7.8-ПеХДД (,3С,г 99 %) 1.0 1.2.3,6,7.8-ГхХДД (,3С,г 99 %) 1.0 1.2.3.4,6.7.8-ГпХДД (13С,г 99 %) 1.0 ОХДД (,3С,г 99 %) 2.0 2,3,7,8-ТХДФ (13Ci2 99 %) 1.0 1.2.3.7,8-ПеХДФ (,3Ci2 99 %) 1.0 1.2.3,6.7.8-ГхХДФ (,3С,г 99 %) 1.0 1.2.3.4,6,7.8-ГпХДФ (13С,2 99 %) 1.0

б) Я/Бп^щ.дф — раствор смеси внутренних стандартов ПХДД/ДФ в нонане ЕРА 23RIS производства Cambridge Isotope Laboratory, Inc., US (код по каталогу CIL № EDF4055), с погрешностью содержания каждого компонента : 10 % (таблица 2).

Таблица 2 — Состав раствора R/S-,w.a>

Компоненты Концентрация, мкт/см3 1.2.3.4-ТХДД (13Ci2 99 %) 0.5 1,2.3,7,8,9-ГхХДД (13С,2 99 %) 0.5

Калибровочный стандарт, включающий раствор 18 токсичных конгенеров ПХДД/ДФ, производства Cambridge Isotope Laboratory, Inc., US (номер по каталогу CIL № EDF-7999-10x), с погрешностью содержания каждого компонента = 10 % (таблица 3), раствор в нонане.

Таблица 3 — Состав калибровочного стандарта

К о* ем ер ПХДД Концентрация, нг/ см1 Конгенер ПХДФ Концентрация, нг/см3 2.3.7.8-ТХДД 400 2.3.7,8-ТХДФ 400 1.2.3.7.8-ПеХДД 2000 1.2.3.7,8-ПвХДФ 2000 1.2.3.4,7,8-ГкХДД 2000 2.3.4.7.8-ПеХДФ 2000 1.2.3.6.7.8-ГкХДЦ 2000 1.2,3.4,7.8-ГкХДФ 2000 1.2.3,7.8.9-ГкХДД 2000 1.2,3,6,7,8-ГкХДФ 2000 1.2.3.4.6.7.8-Г пХДД 2000 2.3.4.6.7.8-Г кХДФ 2000 ОХДД 4000 1.2,3,6.7,8-Г кХДФ 2000 2.3.4.6,7.8-Г кХДФ 2000 1.2,3.7.8.9-Г кХДФ 2000 1,2.3,4.6.7.8-ГпХДФ 2000 ОХДФ 4000

Контрольный образец тканей рыбы с аттестованным содержанием ПХДД/ДФ и диоксин подобных планарных ПХБ (код по каталогу CIL № EDF2526), с содержанием конгенеров ПХДД/ДФ в диапазоне 10 — 50 нг/кг и конгенеров ПХБ в диапазоне 100 — 500 нг/кг.

Изотопно-меченые суррогатные и внутренние стандарты ПХБ включающие: a) S/S_nxB — раствор смеси изотопно-меченых суррогатных планарных ПХБ в нонане, (код по каталогу CIL № ЕС4995), с погрешностью содержания каждого компонента = 10 % (таблица 4).

Таблица 4 — Состав S/S^б

Конгенер ПХБ Концентрация, мкг/ см’ Конгенер ПХБ Концентрация, мкг/ см’ ПХБ 77 (,3С,2 99 %) 1.0 ПХБ 156 (13С,2 99 %) 1.0 ПХБ 81 (,3С,2 99 %) 1.0 ПХБ 157 (,3С,299%) 1.0 ПХБ 105(,3С,2 99 %) 1.0 ПХБ 167 (,3С,2 99 %) 1.0 ПХБ114(,3С,2 99 %> 1.0 ПХБ 169 (,3С,2 99%) 1.0 ПХБ 118 (,3Ci2 99%) 1.0 ПХБ 170 (,3С,2 99 %) 1.0 ПХБ 123 (,3С,2 99%) 1.0 ПХБ 180 (,3С,2 99%) 1.0 ПХБ 126 (,3С,2 99%) 1.0 ПХБ 189 (,3С,2 99%) 1.0

^б) ^Rlsnxs — раствор 2.3.4.4'.5,6-гексахлорбифенила в нонане (код по каталогу CIL РСВ № 166). с концентрацией 100 = 5 мкг/см³.

Калибровочный стандарт, включающий раствор 14 планарных конгенеров ПХБ. производства Cambridge Isotope Laboratory (номер по каталогу CIL № ЕС-5000), с погрешностью содержания каждого компонента г 10 % (таблица 5). раствор в нонане.

Таблица 5 — СоставRIS^

Коигоиер ПХБ Концентрация, ми/ см1 Конгснер ПХБ Концентрация, ми/ см1 ПХБ 77 2.0 ПХБ 156 2.0 ПХБ 81 2.0 ПХБ 157 2.0 ПХБ 105 2.0 ПХБ 167 2.0 ПХБ 114 2.0 ПХБ 169 2.0 ПХБ 118 2.0 ПХБ 170 2.0 ПХБ 123 2.0 ПХБ 180 2.0 ПХБ 126 2.0 ПХБ 189 2.0

Допускается применение других средств измерений и оборудования с метрологическими характеристиками. а также других реактивов и материалов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

6 Определение полихлорированных дибензо-л-диоксинов

и дибензофуранов

6.1    Подготовка посуды, сорбентов и реактивов

6.1.1    Подготовка посуды

Стеклянную химическую посуду замачивают в растворе тринатрийфосфата на 6—7 ч. затем промывают водопроводной водой, моют горячей хромовой смесью, ополаскивают водопроводной водой, а затем трижды дистиллированной водой и сушат при температуре 300 *С в сушильном шкафу.

6.1.2    Подготовка реактивов и материалов

Очистку растворителей н-гексана и дихлорметана осуществляют путем перегонки при атмосферном давлении с использованием стеклянной химической посуды в соответствии с правилами перегонки органических веществ.

Используемые растворители квалификации «для следового анализа» производства фирмы Merck или аналогичные используются без очистки.

Натрий сернокислый безводный марки ос.ч. прокаливают в муфельной печи 4 ч при температуре 400 ^вС, охлаждают в эксикаторе, хранят в колбе со шлифом не более месяца.

Смесь гексан-дихлорметан (1:1) готовится смешением равных объемов гексана и дихлорметана в емкости вместимостью 5 дм³ из темного стекла, снабженной притертой пробкой.

Смесь гексан-дихлорметан (97:3) готовится смешением 970 см³ гексана и 30 см³ дихлорметана в емкости вместимостью 1 дм³ из темного стекла, снабженной притертой пробкой.

Смесь гексан-дихлорметан (40:60) готовится смешением 400 см³ гексана и 600 см³ дихлорметана в емкости вместимостью 1 дм³ из темного стекла, снабженной притертой пробкой.

Кварцевый волокнистый материал СКВ прокаливают в муфельной печи при 700 °С в течение 30 мин и хранят в герметичной стеклянной таре не более месяца.

При подготовке и использовании каждой новой партии реактивов и материалов или замене одного из них проводят проверку путем выполнения всей процедуры анализа для холостого опыта и контрольной аттестованной смеси, оценивая результаты с учетом характеристик погрешности. Допускается использование растворителей и сорбентов других марок, обеспечивающих проведение анализа с заданной погрешностью.

7