ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ
СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии
Издание официальное
1
о
о
о
ГМ
1
см
2
Москва
Стандартинформ
2009
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГУ «ВГНКИ»)
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 декабря 2008 г. № 507-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту пубпикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
© Стандартинформ, 2009
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
ГОСТ P 53100—2008
Содержание
1 Область применения............................................1
2 Нормативные ссылки...........................................1
3 Сущность метода..............................................2
4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы...................2
5 Подготовка к проведению испытания...................................2
6 Порядок проведения испытания......................................4
7 Обработка результатов испытания....................................5
8 Метрологические характеристики.....................................5
9 Контроль качества результатов измерений...............................5
10 Требования к квалификации операторов................................5
Библиография.................................................6
III
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ЖИВОТНЫХ. КОРМА. КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной
спектрометрии
Medical remedies for animals, feed and feed additives.
Determination of cadmium and lead mass fraction by atomic-absorption spectrometric method
Дата введения — 2010—01—01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на средства лекарственные для животных, корма и кормовые добавки и устанавливает метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей кадмия в диапазоне измерений от 0.05 до 0,50 млн-1, мг/кг. и свинца в диапазоне измерений от 0,5 до
5.0 млн-1, мг/кг.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарственные для животных. Правила приемки, методы отбора проб
ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний азотнокислый. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначение чистоты ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационюй системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому ретулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
Издание официальное
ГОСТ P 53100—2008
3 Сущность метода
3.1 Метод основан на измерении поглощения резонансного излучения (по аналитической линии кадмия — 228,3 нм и свинца — 283,3 нм) атомным паром определяемого элемента, образующегося в результате электротермической атомизации минерализата пробы в графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра. Минерализацию проб осуществляют в закрытых системах под давлением, в том числе с использованием микроволнового излучения.
3.2 Для уменьшения летучести солей кадмия (свинца) и снижения эффекта влияния высоких концентраций компонентов матрицы (фона) на результаты его количественного определения в качестве модификатора используют смесь нитрата палладия с нитратом магния.
4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы
4.1 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие средства измерений и вспомогательное оборудование:
- атомно-абсорбционный спектрометр любой марки с электротермическим атомизатором, работающий в диапазоне длин волн 185—900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8 %, укомплектованный лампами полого катода или высокочастотными лампами на кадмий и свинец:
- весы лабораторные по ГОСТ 24104, высокого или специального класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой поверочного деления 0,1 мг;
- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки образцов, с мощностью 1600 Вт и частотой магнетрона 220—240 V/50 Гц;
- государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов ионов кадмия и свинца массовой концентрации не менее 0,05 мг/см3 и не более 1.0 мг/см3 с относительной погрешностью аттестованного значения не более ± 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.2 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие лабораторную посуду и материалы:
- пипетки градуированные по ГОСТ 29227;
- колбы 1—25 (50,100, 500) — 2 по ГОСТ 1770;
- цилиндры 1(2,3)—100—1 поГОСТ 1770;
- воронки ВФ-1(2>—60—ПОР 500 ТХС по ГОСТ 25336;
- фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром от 7 до 10 см по (1).
4.3 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие реактивы:
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;
- аргон газообразный по ГОСТ 10157, в баллоне, снабженном редуктором;
- палладий нитрат особой чистоты (2);
- магний нитрат 6-водный по ГОСТ 11088;
- перекись водорода по ГОСТ 177;
- воду бидистиллированную по (3).
4.4 Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 1 ос. ч или 2 х. ч. по ГОСТ 13867.
4.5 Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных.
5 Подготовка к проведению испытания
5.1 Отбор проб
Отбор проб лекарственных средств для животных, кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ Р 52684 и ГОСТ 13496.0.
5.2 Подготовка прибора к работе и условия выполнения измерений
Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
При этом должны быть соблюдены следующие условия:
- температура воздуха — от 10 °С до 35 °С;
- атмосферное давление — от 630 до 800 мм рт. ст. (от 840 до 1067 ГПа); 1
ГОСТ P 53100—2008
- влажность воздуха при температуре 25 °С — от 30 % до 80 %.
Рабочая длина волны для определения кадмия — 228.8 нм.
Рабочая длина волны для определения свинца — 283,3 нм.
5.3 Приготовление растворов
5.3.1 Приготовление раствора модификатора
Раствор палладий-магниевого модификатора готовят путем смешивания равных объемов растворов нитрата палладия, массовой концентрацией 3 г/дм2 и нитрата магния, массовой концентрацией 2 г/дм2.
Срок хранения раствора не ограничен.
5.3.2 Приготовление фонового раствора азотной кислоты
Фоновый раствор азотной кислоты готовят смешиванием 3.6 см2 концентрированной азотной кислоты с 500 см2 бидистиллированной воды. Полученный раствор используют для разбавления проб и приготовления градуировочных растворов.
Срок хранения раствора в склянке темного стекла не ограничен.
5.3.3 Приготовление промежуточного раствора кадмия (свинца) А
Для приготовления промежуточного раствора кадмия (свинца) массовой концентрацией 1 мкг/см2 вскрывают стеклянную ампулу государственного стандартного образца состава водного раствора ионов кадмия (свинца) массовой концентрацией 0.1 мг/см2 отбирают пипеткой 0.5 см2 стандартного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см2, доводят объем до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.
Срок хранения раствора — 6 мес.
5.3.4 Для приготовления градуировочного раствора с массовой концентрацией кадмия 2 мкг/дм2 и свинца 60 мкг/дм2 в мерную колбу вместимостью 50 см2 вносят 0.1 см2 промежуточного раствора кадмия массовой концентрацией 1 мкг/см2 по 5.3.3 и 3 см2 промежуточного раствора свинца массовой концентрацией 1 мкг/см2 по 5.3.3, доводят до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.
Для анализа используют свежеприготовленный раствор.
5.4 Градуировка спектрометра
5.4.1 Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора с использованием градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.
5.4.2 Градуировочные растворы массовой концентрацией кадмия 0,1; 0.5; 1.0 и 2,0 мкг/дм2 и массовой концентрацией свинца 2; 10; 20 и 40 мкг/дм2 готовят с помощью автосемплера путем дозирования в печь разных объемов градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.
В качестве «нулевого раствора» при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.2.
Раствор палладий-магниевого модификатора по 5.3.1 вводят в градуировочные растворы авто-семплером непосредственно перед введением этих растворов в атомизатор.
Регистрируют атомное поглощение каждого градуировочного раствора три раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений.
Относительное среднеквадратическое отклонение результатов параллельных измерений градуировочного раствора не должно превышать 10 %. Строят градуировочный график.
Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации элемента в растворе. мкг/дм2.
5.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики
5.5.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.
В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют раствор кадмия (свинца), приготовленного аналогично 5.3.4. Массовую концентрацию элемента в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемой массовой концентрации кадмия (свинца) в анализируемых пробах.
Атомное поглощение образца регистрируют не менее двух раз для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию элемента.
Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется условие
о 1 (1)
Со
где С0 — действительное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм3;
Сп — измеренное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм3.
Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными, градуировку спектрометра по 5.5 проводят заново.
6 Порядок проведения испытания
6.1 Минерализация пробы способом микроволнового разложения
6.1.1 Для минерализации проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (полиминеральные добавки, лекарственные средства с неорганической матрицей), процедуру проводят в одну стадию с использованием концентрированной азотной кислоты. При минерализации проб с органической матрицей (белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК). комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства с органической матрицей) процесс проводят с постепенным увеличением давления и второй стадией минерализации с добавлением перекиси водорода.
Для минерализации пробы в закрытой системе используют микроволновую лабораторную печь.
6.1.2 Устанавливают программу проведения минерализации в соответствии с рекомендациями изготовителя микроволновой печи. Например, при использовании микроволновой печи MDS-2000 фирмы СЕМ (США) параметры программы, подобранные по типам кормов, кормовых добавок и лекарственных средств, выбирают в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1 |
Тип анализируемого образца |
Навеоа. г |
Параметры разложения |
1-я стадия (8 см3 HNOj) |
2-я стадия (2 см3 Н202) |
этап |
давление.
МПа |
время, мин |
этап |
давление.
МПа |
время мин |
Полиминеральные добав- |
0.8 |
1 |
0.8 |
15 |
— |
— |
_ |
ки, цеолиты с неорганичес- |
|
|
|
|
|
|
|
кой матрицей, п/с |
|
|
|
|
|
|
|
БВМК. ЗЦМ*. комбикорма. |
|
1 |
0.55 |
5 |
|
|
|
корма для непродуктивных |
0.5 |
2 |
0.75 |
5 |
1 |
0.35 |
10 |
животных с органической |
|
3 |
1.00 |
10 |
|
|
|
матрицей, л/с |
|
|
|
|
|
|
|
|
* Заменитель цельного молока. |
6.1.3 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:
- навеску массой 0.5 или 0.8 г (в зависимости от типа пробы) помещают в стакан-автоклав;
- добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и герметизируют сосуд, при необходимости, поместив в него датчик контроля давления и/или температуры;
- параллельно проводят минерализацию добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);
- помещают карусель с автоклавами в печь и проводят разложение по выбранной программе:
- по окончании разложения сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.
Для образцов с органической матрицей проводят вторую стадию минерализации. Для этого к охлажденной пробе добавляют 2 см3 перекиси водорода, снова закрывают сосуд, помещают в микроволновую печь и вновь подвергают минерализации по выбранной программе. 3
ГОСТ P 53100—2008
Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см3, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.
6.2 Определение атомного поглощения кадмия и свинца
6.2.1 Атомное поглощение определяемого элемента в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 6.1.3) измеряют три раза. Среднеарифметическое измеренных значений вычисляют в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по 5.4. Используя градуировочную характеристику 5.4.1, вычисляют массовую концентрацию элемента по измеренным значениям атомного поглощения. При анализе проб неизвестного состава при нахождении массовой концентрации кадмия (свинца) в минерализате рекомендуется использовать метод добавок.
7 Обработка результатов испытания
7.1 Массовую долю кадмия (свинца) в пробе С. млн-1 (мг/кг). рассчитывают по формуле
С = (C|-Qi)P4 (2)
1000В '
где С, — массовая концентрация определяемого элемента в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм3;
С*— массовая концентрация определяемого элемента в контрольном растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм3;
р — коэффициент разбавления пробы;
VK — объем раствора пробы после минерализации по 6.1.3. дм3;
В — масса навески, кг;
1000 — коэффициент пересчета мкг в мг.
За результат измерений принимают среднеарифметическое двух параллельных измерений.
7.2 Числовое значение результата испытания должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.
8 Метрологические характеристики
Метод атомно-абсорбционной спектрометрии обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.
Таблица 2 |
Диапазон измерений, млн 1 (мг/кг) |
Предел повторяемости г. млн 1 (мг/кг) |
Предел воспроизводимости R, млн 1 (мг/кг) |
Границы абсолютной погрешности ± Л. млн'1 (мг/кг) |
Кадмий от 0.05 до 0.50 включ. |
0.35 С* |
0,38 С* |
О.ЗОС* |
Свинец от 0.5 до 5 включ. |
0.39 С* |
0.42С* |
0,35 С* |
• С — результат измерений массовой доли элемента в пробе по формуле (2). |
|
9 Контроль качества результатов измерений
Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (см. раздел 6).
10 Требования к квалификации операторов
Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой атомно-абсорбционного анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами и освоивший настоящую методику выполнения измерений. 4
ГОСТ P 53100—2008
[1) ТУ 6-09-1678—95
[2) ТУ 6-09-395—75
[3) ТУ 6-09-2502—77
Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) Палладий (II)нитрат раствор Вода особо чистая 27-5
УДК 619:615.355:636.087.8:006.354 ОКС 11.220 Р31
65.120 С14
Ключевые слова: средства лекарственные для животных, корма, кормовые добавки, определение массовой доли кадмия и свинца, метод атомно-абсорбционной спектрометрии, способ микроволнового разложения проб
7
1
2
3
4