Стр. 1
 

23 страницы

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на водки и особые водки и устанавливает определение массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов методом высокоэффективной жидкостной ионной хроматографии

с правом досрочного введения

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51821-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ

Метод определения массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов с применением ионной хроматографии

Издание официальное

БЗ 12 -2000/395


ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ Р 51821-2001

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Государственным унитарным предприятием «Московское качество». Научно-производственной коммерческой фирмой «Аквилон*

ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность»

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 2 ноября 2001 г. № 450-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© И ПК. Издательство стандартов, 2001

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

п

Страница 3

ГОСТ Р 51821-2001

Содержание

1    Область применения....................................................... 1

2    Нормативные ссылки...................................................... 1

3    Определения, обозначения и сокращения....................................... 2

4    Сущность метода.......................................................... 2

5    Измерение массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия................. 3

6    Измерение массовой концентрации катионов кальция, магния, стронция............... Н

7    Измерение массовой концентрации анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов,

фосфатов и сульфатов..................................................... 9

8    Требования к квалификации операторов........................................ 12

9    Требования техники безопасности............................................. 12

Приложение А Приготовление градуировочных растворов катионов.................... 13

Приложение Б Контроль характеристик погрешности результатов измерений............. 15

Приложение В Приготовление градуировочных растворов анионов..................... 16

Приложение Г Библиография................................................. 19

in

Страница 4

ГОСТ Р 51821-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОСС ИЙ СКОЙ Ф Е Д Е Р А Ц ИИ

ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ

Метод определения массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов с применением

ионной хроматографии

Vodkas and spccial vodkas. Ion chromatography method for determination of potassium, sodium, ammonium, calcium, magnesium, strontium cations and fluorides, chlondcs. nitrates, nitrites, phosphates and sulphates anions

mass concentration

Дата введения 2003—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водки и особые водки (далее — продукт) и устанавливает определение массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов методом высокоэффективной жидкостной ионной хроматографии. Диапазоны измерений массовой концентрации катионов и анионов в пробе продукта и границы относительной погрешности измерений представлены в таблице 1.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.315-97 Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Общие положения

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004 —91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для зашиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

[ ОСТ 12.4.021—75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4142-77 Кальций азотнокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 4171-76 Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4197-74 Натрия сульфат 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамешенный. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометри-ческого анализа

ГОСТ 4217-77 Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

Издание официальное

I

Страница 5

ГОСТ Р 51821-2001

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСГ 21400—75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22180-76 Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 1.12-99 Государственная система стандартизации. Стандартизация и смежные виды деятельности. Термины и определения

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

СанПиН 2.3.2.560—96 Санитарные правила и нормы. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов

3    Определения, обозначения и сокращения

В настоящем стандарте используют определения и сокращения с учетом требований ГОСТ 8.315. ГОСТ Р 1.12, ГОСТ 8.563. СанПиН 2.3.2.560-%.

4    Сущность .метода

Метод основан на ионообменных процессах, приводящих к разделению катионов и анионов на разделительных хроматографических колонках соответствующего типа, и их последующем кон-дуктометрическом детектировании.

Разделение катионов калия, натрия и аммония (1-я группа): магния, кальция и стронция (2-я группа) и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов выполняют в трех различных пробах. Каждую пробу вводят в разделительную колонку соответствующего типа, заполненную определенным типом ионообменника.

Разделение катионов 1-й и 2-й групп » одной пробе продукта можно проводить на разделительной колонке, заполненной специальным иопообменником.

Детектирование катионов осуществляют без подавления фоновой электропроводности элюен-та, анионов — с подавлением. Мешающее влияние органических веществ исключается соответствующей подготовкой проб к измерениям.

Таблица 1 — Диапазоны измерения массовой концентрации катионов и анионов в продукте и Гранины относительных погрешностей результатов измерений

Анализируемый ион

Диалахон измерении массовой концентрации, мг/дм*

Границы относительной погрешности измерений х&.% при Р - 0.95

Калий

0,1—5.0 включ.

20

Св. 5.0—20.0 включ.

15

Натрий

0,1—1,0 включ.

20

Св. 1.0—20,0 включ.

15

Аммоний

0.10—5.0 включ.

25

Св. 0,5—20.0 включ.

10

* С 1 и юля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001.

Страница 6

ГОСТ Р 51821-2001

Продолжение ташицы /

Анализируемый но и

Диапазон измерения массовой коинсн Гранин. иг/ям1

Гранины атносшсдьной погрешности измерений ± S. % при Р - 0.9S

Кальций

1,0—20.0 включ.

10

Магний

1.0—4.0 включ.

25

Св. 4.0—20.0 включ.

10

Стронции

1,0—10,0 включ.

20

Св. 10—20.0 включ.

15

Фторид

0.1—1,0 включ.

25

Св. 1,0—20 включ.

10

Хлорид

0.1—1,0 включ.

25

Св. 1,0—20.0 включ.

10

Нитрат

0.1—1.0 включ.

20

Св. 1,0—20.0 включ.

15

Нитрит

0.1 —1.0 включ.

25

Св. 1,0—20.0 включ.

10

Фосфат

0,1—0,5 включ.

15

Св. 0,5—20.0 включ.

10

Сульфат

0.1 —1,0 включ.

25

Св. 1.0—20.0 включ.

20

5 Измерение массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия

5.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

5.1.1    Хроматограф жидкостный утвержденного типа с кондуктометрнческим детектором, системой сбора и обработки данных и следующими метрологическими характеристиками:

-    допускаемое значение относительного среднеквадратического отклонения времени удерживания определяемого компонента ±0.3 %\

-    допускаемое значение относительного среднеквадратического отклонения выходного сигнала по высоте и площади пика ±3 %;

-    относительное изменение выходных сигналов за 8 ч непрерывной работы ±2 %.

5.1.2    Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водного раствора ионов аммония, калия, натрия с аттестованными значениями массовой концентрации катионов 1.0 г/дм3 и относительной погрешностью не более I % при Р = 0,95.

Например: ГСО ионов аммония — 5238—90 |1);

ГСО ионов калия — 5220—90 |2|;

ГСО ионов натрия — 5229—90 |3|.

Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с приложением Л.

5.1.3    Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности.

5.1.4    Набор гирь Г-2-200 по ГОСТ 7328.

5.1.5    Пипетки мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29169 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3.

5.1.6    Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770 2-го класса точности: колбы мерные наливные вместимостью 25; 50; 100; 500; 1000 см3; цилиндры вместимостью 10; 25; 50 см3; пробирки мерные вместимостью 10; 15; 20 см3.

Страница 7

ГОСТ Р 51821-2001

5.1.7    Шприц медицинский вместимостью 2 см'.

5.1.8    Центрифуга не менее 8000 об/мин.

5.1.9    Колонки разделительные «AQUILINE Cl* (4.6 х 100 мм) или «AQUILINE ClР* (4,6 х 100 мм).

5.1.10    Колонка защитная (предколонка) «AQUILINE Cl* (3x8 мм).

5.1.11    Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х. ч.

5.1.12    Калий хлористый по ГОСТ 4234. х. ч.

5.1.13    Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч.

5.1.14    Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос. ч.

5.1.15    Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, х. ч.

5.1.16    Спирт этиловый ректификованный технический высший сорт по ГОСТ 18300.

5.17 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

5.2 Подготовка к проведению измерений

При подготовке к выполнению измерений выполняют следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа к работе, контроль разрешающей способности разделительной колонки, установление градуировочной характеристики.

5.2.1    Приготоатение растворов

5.2.1.1    Приготовление элюента для хроматографического разделения катионов аммония, калия, натрия (далее по тексту катионов 1-й группы) — раствора азотной кислоты массовой концентрации с (HNOj) = 0,004 моль/дм*.

Приготовление раствора азотной кислоты массовой концентрации c(HNO,) = I моль/дм5.

Ампулу стандарт-титра 0,1 н. азотной кислоты вскрывают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см', доводят до метки биднетиллированной водой и тщательно перемешивают. в дальнейшем из него готовят раствор элюента.

Приготовление раствора элюента

4 cmj раствора азотной кислоты массовой концентрации с (HNO,) = 1 мать/дм3 пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки биднетиллированной водой. Перед применением распюр элюента фильтруют через фильтр диаметром пор 0,45 мкм и дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин.

Примечание — В случае использования иных разделительных колонок элюент готовят в соответствии с паспортом качества колонок.

5.2.1.2    Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов катионов аммония, калия, натрия в соответствии с приложением А.

5.2.2    Подготовка хроматографа к работе

5.2.2.1    Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: защитную (предколонку) «AQUILINE О» (3x8 мм) и разделительную («AQUILINE Cl* 4.6 х 100 мм или «AQUILINE С1Р» 4.6 х 100 мм). Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на нее. Коцдуктометрическое детектирование разделенных катионов осуществляют без подавтения фоновой электропроводности элюен-та.

5.2.2.2    Условия хроматографического разделения

Разделение катионов 1-й группы выполняют на разделительной колонке «AQUILINE Cl* (4.6х 100 мм) при скорости элюирования 2 см3/мин или на колонке «AQUILINE CIP* (4,6х х 100 мм) при скорости элюирования 1.1 смУмин элюентом, приготовленным по 5.2.1.1. Объем петлевого дозатора 50 мкл.

Ориентировочные значения времени удерживания катионов 1-й группы приведены в таблице 2.

Табл и ца 2 — Ориентировочные значения времени удерживания

Разделяемые катионы

Время удерживания катионов, мин

колонка -AQUILINE Cl*

колонка .AQUILINE CIP-

Аммоний

9,5±0,23

13,8±0.33

Калий

11.0±0.27

Ю,9±0.27

Натрий

8,0±0,20

8.4±0.20

4

Страница 8

ГОСТ Р 51821-2001

5.2.3 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

5.2.3.1    При разделении катионов 1-й группы разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков катионов калия и аммония — пары критически (не полностью) разделяемых катионов.

5.2.3.2    В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары катионов, приготовленный в соответствии с приложением А.

5.2.3.3    Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки R, определяют по формуле

R=2{tKrt'Ky(W^Wx),    (1)

где / д . /    — приведенное время удерживания критически разделяемых катионов, указанных выше,

мин;

If', — ширина пиков (при основании) соответствующих критически разделяемых катионов, мин.

5.2.3.4    Приведенное время удерживания соответствующего катиона /к'. мин, определяется как

fR-fR-h,    (2)

где /к — абсолютное время удерживания компонента, мин;

/„ — время элюирования неудерживаемого компонента, мин.

5.2.3.5    По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение /?((я,/| + 1) для пары критически разделяемых катионов калия и аммония: для установленной колонки «AQUILINE Cl* или «AQUILINE С1Р*. Колонка считается удовлетворительной при значениях R, (п,п + 1 )> 1.5. При расчете разрешения используют систему сбора и обработки хроматографических данных.

5.2.3.6    Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводится не реже чем один раз в две недели.

5.2.4 Установление градуировочной характеристики

5.2.4.1    Процедуры градуировки хроматографа с установленной разделительной колонкой выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации и руководством пользователя программным обеспечением. Градуировочная зависимость выражается уравнением у = К,Х + Kv

5.2.4.2    Градуировку детектора проводят в следующих условиях выполнения измерений:

температура окружающего воздуха, "С.......25±5

атмосферное давление, мм рт. ст..........76()±30

относительная влажность воздуха, %........65±15

частота питающей сети, Гц...............50±0,5

напряжение питания в сети, В............ 220±10

5.2.4.3 Градуировку хроматографа выполняют по градуировочным растворам № 1—6, приготовленным в соответствии с приложением А, выполняя измерения для каждого раствора, начиная с раствора № I.

Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).

Промывают шприц для ввода пробы в хроматограф 3-кратным объемом рабочего градуировочного раствора М> I.

Петлевой дозатор хроматографа промывают градуировочным раствором № I (приложение А), вводя шприцем раствор объемом 0,3—0,5 см1.

Набирают градуировочный раствор № I в шприц и вводят в петлю петлевого дозатора не менее 150 мкл (не менее трех объемов петлевого дозатора).

Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). При этом автоматически запускается программа сбора и обработки хроматографической информации.

Хроматограммы обрабатывают в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратным комплексом сбора и обработки данных.

Градуировку во всем диапазоне измеряемых концентраций катионов проводят не реже одного раза в квартал, а также при использовании новой парши реактивов, замене колонок и после ремонта хроматографа.

Проверку градуировочной характеристики по двум градуировочным растворам выполняют

S

Страница 9

ГОСТ Р 51821-2001

перед началом работ в день выполнения измерений. В случае обнаружения отклонения результатов измерения массовой концентрации ионов в градуировочных растворах более чем на 15 % и изменения времени удерживания более чем на 3.5 % для любого из анализируемых катионов проводят повторную градуировку хроматографа во всем диапазоне измерении.

5.3    Отбор проб - по ГОСТ 5363.

5.4    Подготовка проб для хроматографического разделения

5.4.1    Пробу продукта подвергают хроматографическому разделению после предварительной подготовки.

5.4.2    При наличии видимых взвешенных частиц или осадка пробу продукта центрифугируют при 8000 об/мин в течение 15 мин или трижды фильтруют через фильтры диаметром пор 0.45 мкм.

При отсутствии осадка или взвешенных частиц подготовку пробы не проводят.

5.4.3    Пробу продукта объемом 10 см3 пипеткой вносят в мерную колбу вместимостью 50 см’ и доводят до метки бидистиллированмой водой.

5.4.4    Пробу продукта, подготовленную по 5.4.3, вводят в петлю петлевого дозатора хроматографа шприцем и выполняют измерения по 5.5. Хроматографическое разделение каждой пробы продукта повторяют не менее двух раз.

5.4.5    По результатам предварительных измерений пробы, подготовленной по 5.4.3. оценивают состав и максимальные концентрации анализируемых катионов в пробе продукта.

5.4.6    Результаты первичного хроматографического разделения являются основанием для принятия решения о необходимой степени разведения пробы продукта для измерения массовой концентрации анализируемых катионов. При содержании в подготовленной пробе какого-либо из измеряемых катионов более 20.0 мг/дм3 (регламентированного таблицей 1) пробу разбавляют до требуемого уровня массовой концентрации бидистиллированной водой. При содержании в пробе какого-либо из измеряемых катионов менее 0.1 мг/дм3 (регламентированного таблицей 1) подготовку пробы по 5.4.3 не проводят.

5.5 Проведение измерений

5.5.1    Шприц для ввода пробы в хроматограф промывают 3-кратным объемом пробы, подготовленной к хроматографическому разделению по 5.4. Измерения проводят на двух параллельных пробах продукта.

5.5.2    Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).

5.5.3    Пробу продукта, подготовленную для хроматографического разделения по 5.4.3, набирают в ширин и вводят в петлевой дозатор хроматографа.

5.5.4    Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). Программа сбора и обработки хроматографической информации при этом запускается автоматически.

5.5.5    По окончании измерений хроматограммы каждой параллельной пробы записываются в программном интерфейсе системы сбора и обработки данных, обрабатываются в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратного комплекса и могут быть выведены на дисплей и/или принтер.

5.6    Обрабо1ка результатов измерений

Обработку результатов измерений пробы продукта и расчет массовой концентрации каждого катиона в продукте Т.р выполняет система сбора и обработки данных хроматографа.

5.7    Характеристики погрешности измерений массовой концентрации катионов и нормативы оперативного контроля

Характеристики погрешности измерений и значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 3.

Та б л и и а 3 — Характеристики относительных погрешностей измерений массовой концентрации анализируемых ионов и значения нормативов оперативного контроля

Анализируемый ион

Диапазон измерении массовой концентрации, мг/дм3

Гранины относительной погрешности измерений t 6 % при Р - 0.95

Норматины оперативною контроля. %. при Р - 0.95

Вое п рои 1 по ДИМ ос г и Оо,,

Сходимости dox

Калий

0,1—5,0 в ключ.

20

24

14

Св. 5,0—20.0 в ключ.

15

18

12

6

Страница 10

ГОСТ Р 51821-2001

Продолжение таб.шцы J

Анализируемый иои

Диапазон измерения и ас со вон кон иентраи и и. ыг/амч

Гранины

относительной

Норма!ипы оперативною конгроля. при Р - 0.95

измерений 1 6 % при Р - 0.95

ВоОфОИ 18ОЛИМ0С1И

Сходимости dmn

Натрий

0.1 —1.0 включ.

20

24

16

Св. 1.0—20,0 включ.

15

18

14

Аммоний

0.10—5.0 включ.

25

30

15

Св. 0,5—20.0 включ.

10

13

10

Кальций

1.0—20.0 включ.

10

13

12

Магний

1,0—4,0 включ.

25

30

12

Св. 4.0—20.0 включ.

10

13

10

Стронций

1.0—10.0 включ.

20

24

12

Св. 10—20,0 включ.

15

18

10

Фторид

0.1—1.0 включ.

25

30

14

Св. 1,0—20 включ.

10

13

12

Хлорид

0,1-1.0 включ.

25

30

15

Св. 1.0—20,0 включ.

10

13

12

Нитрат

0,1—1.0 включ.

20

24

15

Св. 1,0—20,0 включ.

15

20

12

Нитрит

0,1 —1.0 включ.

25

30

15

Св. 1.0—20,0 включ.

10

13

12

Фос<|)ат

0.1-0,5 включ.

15

18

15

Св. 0,5—20,0 включ.

10

13

12

Сульфат

0,1—1,0 включ.

25

30

15

Св. 1.0—20,0 включ.

20

24

12

Расхождение между результатами двух параллельных измерений поданной методике в одной лаборатории, одним оператором, с использованием одного и того же экземпляра хроматографа, одних и тех же реактивов в одной серии измерений (норматив сходимости) не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

Расхождение между результатами двух параллельных измерений, выполненных по данной методике в двух разных лабораториях (норматив воспроизводимости), не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

5.8 Оформление результатов измерений

За окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое значение Хс(1, мг/дм3, из результатов двух параллельных измерений. Результаты измерений массовой концентрации анализируемых катионов в продукте представляют в виде:

Р± А),    (3)

где Т.р — результат измерений, мг/дм5;

Д — Гранины абсолютной погрешности измерений, мг/дм3.

Значение Д рассчитывают по формуле

Д = 6хХор/1(Ю.    (4)

где 8 — относительная погрешность измерений массовой концентрации анализируемого катиона (приведена в таблице 1).

7

Страница 11

ГОСТ Р 51821-2001

5.9 Контроль точности (погрешности) результатов измерений

Контроль точности результатов измерений (сходимости, воспроизводимости и погрешности) проводят согласно приложению Ь.

6 Измерение массовой концентрации катионов кальция, магния, стронция

6.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

6.1.1    Хроматограф жидкостный утвержденного типа по 5.1.1.

6.1.2    Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов катионов магния, кальция, стронция с аттестованными значениями массовой концентрации ионов 1,0 г/дм5 и относительной погрешностью не более 1 % при Р = 0.95.

Например: ГСО ионов магния — 5225—90 |4|;

ГСО ионов кальция — 5221—90 |5|;

ГСО ионов стронция — 5235—90 |6).

Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с приложением А.

6.1.3    Средства измерений, оборудование, реактивы по 5.1.3—5.1.8, 5.17.

6.1.4    Колонка разделительная «AQUILINE С2* (4,6 х 50 мм).

6.1.5    Колонка защитная (предколонка) по 5.1.10.

6.1.6    Реактивы по 5.1.14—5.1.16.

6.1.7    Кальций азотнокислый 4-водный, ГОСТ 4142. х. ч.

6.1.8    Магний сернокислый, ГОСТ 4523, х. ч.

6.1.9    Стронций азотнокислый, ГОСТ 5429, ч. д. а.

6.2 Подготовка к проведению измерений по 5.2.

6.2.1    Приготовление растворов

6.2.1.1    Приготовление элюента для хроматографического разделения катионов кальция, магния, стронция (далее по тексту катионов 2-й группы) — раствора, содержащего щавелевую кислоту концентрации с (С2Н,04) = 0,004 моль/дм3 и этилендиамин концентрации с (C,H4N,) = 0.004 мать/дм3. В мерной колбе вместимостью 1000 см5 в небольшом количестве бидистиллированной воды растворяют 0,504 г щавелевой кислоты, после чего в той же колбе растворяют 0,232 г этилен-диамина. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор перед применением фильтруют через фильтр диаметром пор 0,45 мкм и дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин.

Примечание — В случае использования иных разделительных колонок злюеит готовят в соответствии с паспортам качества колонок.

6.2.1.2    Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов катионов кальция, магния, стронция в соответствии с приложением А.

6.2.2    Подготовка хроматографа к работе

6.2.2.1 Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: предколонку (защитную) «AQUILINE Cl* (3x8 мм) и разделительную («AQUILINE С2» 4,6 х 50 мм). Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на нее. Кондуктометрическое детектирование разделенных катионов осуществляют без подавления фоновой электропроводности элюента.

6.2.3    Условия хроматографического разделения

Разделение катионов 2-й группы выполняют на разделительной колонке «AQUILINE С2* (4.6x50 мм) при скорости элюирования 1,5 см3/мин элюентом, приготовленным по 6.2.1.1. Объем петлевого дозатора 0,05 см3.

Ориентировочные значения времени удерживания катионов 2-й группы приведены в таблице 4.

к

Страница 12

ГОСТ Р 51821-2001

Таблица4 — Ориентировочные значения времени удерживания кагионов

Разделяемые катионы

Время удерживания ка гномой, мим

Раиклшельпаи колонка «AQUILINE С2*

Магний

2,7 ± 0,07

Кальций

4.9 ±0,12

Стронции

9.1 ±0,22

6.2.4 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

6.2.4.1    При разделении катионов 2-й группы разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков катионов магния и кальция — пары критически (не полностью) разделяемых катионов.

6.2.4.2    В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары катионов, приготовленный в соответствии с приложением А.

6.2.4.3    Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки R определяют по 5.2.3.3.

6.2.4.4    Приведенное время удерживания соответствующего катиона определяют по 5.2.3.4.

6.2.4.3    По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение Rv (п,п + 1) для пары критически разделяемых катионов магния и кальция (для колонки «AQUILINE С2*). Колонка считается удовлетворительной при значениях R, (л,л + 1)> 1.5. При расчете разрешения используется система сбора и обработки хроматографических данных.

6.2.4.6 Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводят по 5.2.3.6.

6.2.5 Установление градуировочной характеристики

6.2.5.1 Процедуры градуировки хроматографа выполняют по 5.2.4.1—5.2.4.3.

6.3    Отбор проб — по ГОСТ 5363.

6.4    Подготовка проб для хроматографического разделения по 5.4.1—5.4.6.

6.5    Проведение намерений по 5.5.

6.6    Обработка результатов измерений по 5.6.

6.7    Характеристики погрешности измерений по 5.7.

6.8    Оформление результатов по 5.8.

6.9    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 5.9.

7 Измерение массовой концентрации анионов фторидов, хлоридов, нитратов,

нитритов, фосфатов и сульфатов

7.1    Средства измерений, оборудование, реактивы

7.1.1    Хроматограф жидкостный утвержденного типа по 5.1.1.

7.1.2    Государственные стандартные образны (ГСО) состава водных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов, фосфатов с аттестованными значениями массовой концентрации 1,0 г/дм-1 и относительной погрешностью не более I % при Р = 0.95.

Например: ГСО ионов фторидов 6095—91 |7|;

ГСО ионов хлоридов — 6687—93 |8|;

ГСО ионов нитратов — 6696—93 |9);

ГСО ионов нитритов — 5239—90 [ 10|;

ГСО ионов сульфатов — 6393—93 1111;

ГСО ионов фосфатов — 7018—93 [ 12].

Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с приложением В.

9

Страница 13

ГОСТ Р 51821-2001

7.1.3    Средства измерений, оборудование, реактивы по 5.1.3—5.1.8.

7.1.4    Колонки разделительные: «AQUILINE 1C А1» (4.6 х 150 мм) или «AQUILINE 1C А1* (4,6 х х 250 мм) или «AQUILINE IC AN (2,1 х 150 мм).

7.1.5    Колонка защитная «AQUILINE IC AW (3x8 мм).

7.1.6    Подавительная катионообменная колонка 250 х 4,6 мм, заполненная анионообменником большой емкости (типа DOWEXK 50).

7.1.7    Натрий фтористый, ГОСТ 4463, х. ч.

7.1.8    Натрий хлористый, ГОСТ 4233, х. ч.

7.1.9    Калий азотнокислый, ГОСТ 4142, х. ч.

7.1.10    Натрий сульфат 10-водный. ГОСТ 4197, х. ч.

7.1.11    Калий фосфорнокислый, одиоэамещенный ГОСТ 4198. х. ч.

7.1.12    Натрий сернокислый, ГОСТ 4171, х. ч.

7.1.13    Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201, х. ч.

7.1.14    Натрий углекислый, ГОСТ 83, х. ч.

7.1.15    Кислота серная, ГОСТ 4204, х. ч.

7.1.16    Реактивы по 5.1.14, 5.1.17.

7.2 Подготовка к проведению измерений по 5.2.

7.2.1    Приготоагсние растворов

7.2.1.1    Приготоапение раствора углекислого натрия молярной концентрации с (Na2C03) = = 0,18 моль/дм5 (раствор О.-

навеску 19,078 г безводного карбоната натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см1 и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор доводят до метки и перемешивают.

7.2.1.2    Приготовление раствора углекислого натрия и углекислого натрия кислого молярной концентрации c(NaHCOj) = 0.17 моль/дм3 (раствор 2):

навеску 14.282 г безводного бикарбоната натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см1 и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор доводят до метки и перемешивают.

Растворы 1 и 2 хранят в пластиковой посуде. Срок хранения растворов 1 мес.

7.2.1.3    Приготовление элюента для хроматографического разделения раствора малярной концентрации углекислого натрия с (Na,COj) = 1.8 ммоль/дм-1 и углекислого натрия кислого с (NaHCO,)= = 1,7 ммоль/дм3:

в мерную колбу вместимостью 1000 см* пипеткой вместимостью 10 см3 вносят последовательно по 10 см3 раствора I, приготоапенного по 7.2.1.1. и раствора 2. приготоапенного по 7.2.1.2, доводят объем до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Перед применением раствор элюента дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин. Раствор хранят в пластиковой посуде. Срок хранения растворов 1 неделя.

Примечания

1    При работе с колонками «AQUILINE IC А1* элюент перел применением рекомендуется выдержать и контакте с воздухом в течение 3 суток.

2    В случае использования иных разделительных колонок злюенг готовят в соответствии с паспортом качества колонки.

7.2.1.4    Приготоатение градуировочных растворов.

Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов, фосфатов в соответствии с приложением В.

7.2.2 Подготовка хроматографа к работе

7.2.2.1    Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осушестааяют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: защитную (предко-лонку) по 7.5, разделительную по 7.1.4 и подавительную по 7.1.6. Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на колонку. Допускается применять иную систему подаатення фоновой электропроводности элюента, соответствующую данному виду хроматографического анализа. Кондуктометрическое детектирование разделенных анионов осущесташют с подавлением фоновой электропроводности элюента.

7.2.2.2    Условия хроматографического разделения

Разделение анионов выполняют на разделительной колонке «AQUILINE 1C А1* (4,6х х 150 мм) при скорости элюирования 1.5 см3/мин элюентом, приготоатенным по 7.2.1.3. Объем петлевого дозатора 0,05 см3. Ориентировочные значения времени удерживания анионов приведены в таблице 5.

ю

Страница 14

ГОСТ Р 51821-2001

Таблица5 — Ориентировочные значения времени удерживания анионов

Рахиелиемые анионы

Вре м м удерж и n;i нив анионов, мин

Раиели-гедьнап колонка .AQUILINE 1C А1» (4.6 х ISO им)

Фторид

2,0*0.08

Хлорид

3,2*0.10

Нитрит

Нитрат

6,7*0,23

Фос(|гат

9.3*0,27

Сульфат

12.0*0,42

7.2.3 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

7.2.3.1    При разделении анионоп разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков анионов фторида и хлорида — пары критически (не полностью) разделяемых ионов.

7.2.3.2    В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары анионов, приготовленный в соответствии с приложением В.

7.2.3.3    Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки /?, определяют по 5.2.3.3.

7.2.3.4    Приведенное время удерживания соответствующего аниона определяют по 5.2.3.4.

7.2.3.5    По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение R\ (/».« + I) для пары критически разделяемых анионов фторида и хлорида. Колонка сч»ггается удовлетворительной при значениях Rs (п.п + 1 )> 1,5. При расчете разрешения используется система сбора и обработки хроматографических данных.

7.2.3.6    Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводят по 5.2.3.6.

7.2.4 Установление градуировочной характеристики

7.2.4.1    Процедуры градуировки хроматографа выполняют по 5.2.4.1.

7.2.4.2    Г радуировку детектора проводят в условиях выполнения измерений по 5.2.4.2. Градуировку хроматографа выполняют по градуировочным растворам М> 1—6, приготовленным в соответствии с приложением В. Выполняют измерения для каждого раствора, начиная с раствора № 1.

7.2.4.3    Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).

Промывают шприц для ввода пробы в хроматограф 3-кратным объемом рабочего градуировочного раствора 1 (приложение В).

Промывают петлевой дозатор градуировочным раствором № I. вводя шприцем 0,5—1,5 см3 раствора. Набирают градуировочный раствор № 1 в шприц и вводят в петлевой дозатор хроматографа не менее 150 см* (не менее трех объемов петлевого дозатора).

Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). При этом автоматически запускается программа сбора и обработки хроматографической информации.

Хроматограммы обрабатывают в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратным комплексом сбора и обработки данных.

Градуировку во всем диапазоне определяемых концентраций проводят не реже одного раза в квартал, а также при использовании новой партии реактивов, замене колонок и после ремонта хроматографа.

Проверку градуировочной характеристики по двум градуировочным растворам выполняют в день выполнения анализов перед началом работ. В случае обнаружения отклонения результатов измерения массовой концентрации анионов в градуировочных растворах более чем на 15 % и изменения времен удерживания более чем на 3,5 % для любого из анализируемых анионов проводят повторную градуировку хроматографа во всем диапазоне измерений.

7.3    Отбор проб — по ГОСТ 5363.

7.4    Подготовка проб для хроматографического разделения по 5.4.1—5.4.6.

7.5    Проведение измерений по 5.5.

Страница 15

ГОСТ Р 51821-2001

7.6    Обработка результатов измерений по 5.6.

7.7    Характеристики погрешности измерений по 5.7.

7.8    Оформление результатов по 5.8.

7.9    Контроль точности (погрешности) результатов измерений по 5.9.

8 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений и обработку результатов проводит инженер-химик, имеющий высшее образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедший специальное обучение, изучивший техническую документацию на хроматограф.

9 Требования техники безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. Помешение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения.

Помешение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

12

Страница 16

ГОСТ Р 51821-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Приготовление градуировочных растворов катионов

А. I Приготовление градуировочных растворов из ГСО

А. 1.1 Приготовление основного градуировочного раствора массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 проводится в соответствии с инструкцией по применению ГСО из государственных стандартных образцов состава раствора ионов массовой концентрации 1 мг/см»: аммония — ГСО 5238—90: калия — ГСО 5220—90; натрия — ГСО 5229—90; магния — ГСО 5225—90; кальция — ГСО 5221—90; стронция — ГСО 5235—90.

В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят по 5 см3 раствора ГСО соответствующих ионов. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в    основном градуировочном растворе смеси ионов:

аммоний —    100    мг/дм3;

калий —    100    мг/дм3;

натрий —    100    мг/дм3;

магний —    100    мг/дм3;

кальций —    100    мг/дм3;

стронций—    100    мг/дм3.

Раствор смеси ионов хранят в полиэтиленовой емкости. Срок хранения — три месяца.

А.1.2 Приготовление градуировочных растворов (№ 1—6) массовой концентрации катионов, мг/дм3: 0,1 (№ 1); 0.5 (№ 2); 1,0 (.\Ь 3); 5,0 <.\ь 4); 10,0 <№ 5) и 20,0 (№ 6)

Градуировочные растворы готовят разбавлением основного градуировочного раствора смеси катионов аммония, калин, натрия, магния, кальция, стронция бидистиллированной водой.

А. 1.2.1 Приготовление градуировочного раствора № 6

10 см3 основного градуировочного раствора (А. 1.1) массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 пипеткой вместимостью 10 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № 6: аммоний —    20 мг/дм3;

кадий —    20 мг/дм3;

натрий —    20 мг/дм3;

магний —    20 мг/дм3;

кальций —    20 мг/дм3;

стронций —    20 мг/дм3.

А. 1.2.2 Пригото&тение градуирошчнош раствора № 5

5 см5 основного градуировочного раствора (АЛЛ) массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 (A.I.I) пипеткой вместимостью 5 см5 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № 5: аммоний —    10 мг/дм3;

калий —    10 мг/дм3;

натрий —    10 мг/дм3;

магний —    10 мг/дм3;

кальиий —    10 мг/дм3;

стронций —    10 мг/дм3.

А. 1.2.3 Приготовление градуировочного раствора № 4

25 см3 градуировочного раствора (А. 1.2.2) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 (раствор № 5 АЛ .2.2) пипеткой вместимостью 25 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см5 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № 4: аммоний —    5 мг/дм5;

калий —    5 мг/дм3;

натрий —    5 мг/дм3;

магний —    5 мг/дм3;

кальиий —    5 мг/дм3;

стронций —    5 мг/дм3.

А. 1.2.4 Приготовление градуировочного раствора № 3

5 см5 градуировочного раствора (АЛ .2.2) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 пипеткой вмес-

13

Страница 17

ГОСТ Р 51821-2001

rim остью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см2 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой. Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № 3: аммоний —    1,0 мг/дм3;

калий —    1,0 мг/дм3;

нагрий —    1.0 мг/дм3;

магний —    1.0 мт/дм3;

кальций —    1.0 мт/дм3;

стронций—    1,0    мт/дм3.

А. 1.2.5 Приготовление градуировочною раствора № 2

5 см5 градуировочною раствора (А. 1.2.2) массовой концентрации катионов 10,0 мт/дм3 пипеткой вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № 2: аммоний —    0,5 мг/дм3;

калий —    0,5 мт/дм3;

натрий —    0,5 мг/дм3;

магний —    0,5 мг/дм3;

кальций —    0,5 мг/дм3;

стронций —    0,5 мг/дм3.

А. 1.2.6 Приготовление градуировочною раствора № I

1 см* градуировочного раствора (А. 1.2.2) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 пипеткой вместимостью 1 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе № I: аммоний —    0,1 мг/дм3;

калий —    0,1 мг/дм3;

нагрий —    0,1 мг/дм3;

магний —    0,1 мг/дм3;

кальций —    0,1 мг/дм3;

стронций —    0,1 мг/дм3.

А.2 Приготовление аттестованных растворов катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция, стронция в отсутствии ГСО согласно ГОСТ 4212

Аттестованные расгворы катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция, стронция, готовят но ГОСТ 4212 растворением навесок соответствующих солей в мерных колбах с доведением объемов до меток бидистиллированной водой.

А.2.1 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов аммония 1.00 г/дм3

Хлористый аммоний высушивают при температуре 105 ‘С до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2.9670 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.

А.2.2 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов натрия 1,00 г/дм3

Хлористый нагрий прокаливают при 500 ‘С до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2.5420 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.

А.2.3 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов калия 1,00 г/дм3

Хлористый калий прокаливают при температуре 500 °С до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 1.9070 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см5, тщательно обмывая стенки воронки дистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидисгиллнро ванной водой.

А.2.4 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов магния 1,00 г/дм3

Навеску соли MgS04 х 7Н,0 массой 10,140 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После рас творения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.

А.2.5 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов кальция 1.00 г/дм3

Нитрат кальция высушивают при 170 ‘С до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2,5420 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.

Страница 18

ГОСТ Р 51821-2001

А.2.6 Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов стронция 1,00 г/дм3

Нитрат стронция высушивают при 110 *С до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навсску соли 2,0500 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1 ООО см1, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки.

Аттестованные растворы катионов хранят в полиэтиленовой посуде. Срок хранения — один год.

А.2.7 Основной и градуировочные растворы готовят из аттестованных растворов ионов, приготовленных согласно (А.2.1—А.2.6).

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (обязательное)

Контроль характеристик погрешности результатов измерений

Б. 1 Контроль сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерений, представляющего собой среднеарифметическое двух параллельных измерений. Оперативный контроль сходимости осуществляют путем сравнения расхождения результатов двух параллельных измерений (А-, и Х2) с нормативом оперативного контроля сходимости d (таблица 3 настоящего стандарта).

Сходимость результатов признают удовлетворительной, если

Mfi-jy £ O.Olrf.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Б.2 Контроль воспроизводимости

Б.2.1 Образцами для контроля являются пробы продукта. Пробу делят на две части, в каждой из которых измеряют содержание элементов в двух различных лабораториях либо в одной лаборатории, но в разных условиях (разными операторами, с использованием разных средств измерений. ГСО. реактивов и т. д.). Оперативный контроль воспроизводимости проводят путем сравнения расхождения результатов двух измерений (7, и 7,), с нормативом оперативного контроля воспроизводимости — I) (таблица 3 настоящего стандарта).

Воспроизводимость результатов измерений признают удовлетворительной, если \Xi—Xj\ £ О. где и X, среднеарифметические значения результатов измерений, полученных в разных лабораториях либо в одной лаборатории, но разных условиях,

D - 0,01 х Doul х X

ЗГ— среднеарифметическое значение результатов измерений 3?| и Х2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Б.2.2 Периодичность контроля воспроизводимости устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ, но не реже одного раза в месяц для результатов измерений, полученных одной лабораторией, но в разных условиях, и не реже одного раза в квартал для результатов измерений, полученных в разных лабораториях.

Б.З Контроль погрешности результатов измерений

Б.3.1 Контроль погрешности результатов ишерений с использованием образцов для контроля

Б.З. 1.1 Образцами для контроля погрешности являются государственные стандартные образцы состава катионов и анионов либо комплект ГСО 7818-2000.

Контроль погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры KL. равного разности между результатом контрольного измерения массовой концентрации катионов или анионов в образце для контроля X и аттестованным значением массовой концентрации с, с нормативом оперативного контроля точности — А'. При Р = 0,95 К - Д .

Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если:

Аж=|Л'-е|^А'.

где К = А = 0.01 х 8 х X.

1S

Страница 19

ГОСТ Р 51821-2001

Значения 8 приведены в таблице 3 настоящего стандарта.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности измерения повторяют с использова-нием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Б.3.1.2 Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерении и ГСО проведение оперативного контроля погрешности обязательно.

Б.3.2 Контроль погрешности с использованием метода лобавок

Б.3.2.1 Метод оперативного контроля погрешности с использованием метода добавок состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного разности между результатом контрольного измерения содержания катионов или анионов в пробе продукта с известной добавкой Л’ ’ в пробе продукта без добавки X и значения добавки — С. с нормативом оперативного контроля погрешности А',.

Б.3.2.2 Образцами для контроля являются пробы продукта. При применении метода добавок объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения измерений но методике.

Отобранную пробу деляг на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой. Во вторую часть вводят добавку аттестованного раствора иона определяемого катиона или аниона, а затем анализируют в соответствии с методикой.

Добавка должна составлять 50 %—150 % содержания определяемого катиона или аниона в пробе продукта и должна выбираться в этом интервале таким образом, чтобы результат анализа с добавкой не выходил за верхний предел диапазона измерений анализируемого катиона или аниона с учетом погрешности измерений (таблица 1 настоящего стандарта).

Норматив оперативного контроля Кл, мг/дм\ погрешности рассчитывают по формулам:

при проведении внутрилабораторного контроля (Р *» 0.95)

Кл ~ 0.84 V (Ax')- + <Av)7 ,

при проведении внешнего контроля при Р = 0.9S

АГ, = ^[лзГ)У+(Ах) ,

где Ал. Ax' (мг/дм3) — значении характеристик погрешности (без учета знака), соответствующие содержанию определяемого элемента в пробе продукта, пробе продукта с известной добавкой, соот-_    jjctctbchho:

Ас = 0.01 х 3, х Х[ (Х\ — содержание катиона или аниона в пробе продукта):

Адг" = 0.01 х х .Yj {Х'2 — содержание катиона или аниона в пробе продукта);

Значения 8Х (5,) приведены в таблице 1.

Точность контрольного измерения, а также точность результатов анализа проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения контрольного измерения признают удовлетворительной, если:

При превышении норматива оперативного контроля погрешности измерения повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контротя. и устраняют их.

Б.3.2.3 Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерений и ГСО проведение оперативного контроля погрешности Обязательно.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(обязательное)

Приготовление градуировочных растворов анионов В.1 Приготовление основных граду ировочных растворов

В.1.1 Приготовление основного градуировочного раствора смеси (1) анионов массовой концентрации каждого 100 мг/дм3 проводят в соответствии с инструкцией но применению ГСО из стандартных образцов

16

Страница 20

ГОСТ Р 51821-2001

состава растворов анионов массовой концентрации 1,0 мг/см1: фторидов ГСО 6095—91, хлоридов ГСО 6687— 93. нитратов ГСО 6696—93. сульфатов ГСО 6393—93, фосфатов ГСО 7018—93.

В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят по 5 см’ раствора ГСО фторидов, хлоридов, нитратов, сульфатов, 1|юсфатов. Содержимое колбы доводят до метки биднетиллированиой водой.

Массовая концентрация анионов основного градуировочного раствора:

фторид    —    100 мг/дм1;

хлорид    —    100 мг/дм1;

нитрат    —    100 мг/дм1;

фосфп    —    100 мг/дм1;

сульфат    —    100 мг/дм3.

Раствор смеси ионов хранят в полиэтиленовой емкости. Срок хранения — один месяц.

В. 1.2 Приготовление основного градуировочного раствора (11) нитритов массовой концентрации 100 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят 5 см3 раствора ГСО нитритов массовой концентрации 1 мг/см3 и содержимое колбы доводят до метки билистиллированной водой. Срок хранения раствора — одна неделя.

В.2 Приготовление градуировочных растворов № 1—6 массовой концентрации анионов, мг/дм3: 0,1 (№ 1);

0.S (№ 1); 1.0 (N? 1); 5,0 (№ 1); 10.0 (№ 1); 20.0 (№ 1)

В.2.1 Приготовление градуировочного раствора № 1 массовой концентрации анионов 20,0 мг/дм'

Основные градуировочные растворы (I) и (И) по 20 см3 каждого пипеткой вместимостью 20 см’ вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводит содержимое колбы до метки бидистиллированной водой. Массовая концентрация анионов в растворе № 1:

фторид    —    20 мг/дм3;

хлорид    —    20 мг/дм3;

нитрат    —    20 мг/дм3;

нитрит    —    20 мг/дм3;

фосфат    —    20 мг/дм3;

сулы|>ат    —    20 мг/дм3.

В.2.2 Приготовление градуировочного раствора № 2 массовой концентрации анионов 10,0 мг/дм3

Основные градуировочные растворы (I) и (И) по 10 см3 каждого пипеткой вместимостью 10 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки биднетиллированиой водой. Массовая концентрация анионов в растворе № 2:

фторид    —    10 мг/дм3;

хлорид    —    10 мг/дм3;

нитрат    —    10 мг/дм3;

нитрит    —    10 мг/дм1;

фосс}хат    —    10 мг/дм1;

сульфат    —    10 мг/дм3.

В.2.3 Приготовление градуировочного раствора № 3 массовой концентрации анионов 5.0 мг/дм3 Основные градуировочные растворы (I) и (II) по 5 см3 каждою пипеткой вместимостью 5 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки биднетиллированиой водой. Массовая концентрация анионов в растворе № 3:

фторид —

5 мг/дм1;

хлорид —

5 мг/дм3;

нитрат —

5 мг/дм3;

нитрит —

5 мг/дм3:

фосфат —

5 мг/дм3:

сульфат —

5 мг/дм1.

В.2.4 Приготовление градуировочного раствора № 4 массовой концентрации анионов 1.0 мг/дм3

Основные градуировочные распюры (I) и (II) по 1,0 см3 каждого пипеткой вместимостью 1 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки билистиллированной водой. Массовая концентрация анионов в растворе Nj 4:

фторид    —    1,0    мг/дм3;

хлорид    —    1,0    мг/дм3;

нитрат    —    1,0    мг/дм3;

нитрит    —    1.0    мг/дм5;

фосфат    —    1,0    мг/дм3;

сульфат    —    1,0    мг/дм3.

17

Страница 21

ГОСТ Р 51821-2001

В.2.5 Приготовление градуировочного раствора № 5 массовой концентрации анионов 0,5 мг/дм3

25 см3 градуировочною раствора № 4 (В.2.4) пипеткой вместимостью 25 см3 вносят н мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация анионов в № 5:

фторид —

0.5 мг/дм3;

хлорид —

0,5 мг/дм3;

нитрат —

0,5 мг/дм3;

нитрит —

0,5 мг/дм3;

фосс|ш —

0,5 мг/дм3;

сульфат —

0.5 мг/дм3.

В.2.6 Приготовление градуировочного раствора № 6 массовой концентрации анионов 0,1 мг/дм3

5 см3 градуировочного раствора № 4 (В.2.4) пипеткой вместимостью 5 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.

Массовая концентрация анионов в растворе № 6:

фторид —

0.1 мг/дм3;

хлорид —

0,1 мг/дм3;

нитрат —

0,1 мг/дм3;

нитрит —

0.1 мг/дм3;

фос(|хат —

0.1 мг/дм3;

сульфат —

0.1 мг/дм3.

В.2.7 Градуировочные растворы смеси ионов хранят в полиэтиленовых емкостях и используют в день приготовления.

В.З Приготовление аттестованных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нигрнгов. сульфатов и фосфатов в отсутствии ГСО согласно ГОСТ 4212

Аттестованные растворы ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов. ГОСТ 4212 растворением навесок соответствующих солей в мерных колбах с доведением объемов до меток бидистиллированной водой.

18

Страница 22

ГОСТ Р 51821-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ Г (справочное)

Библиография

ш

Описание

типа

ГСО.

|2|

Описание

типа

ГСО.

(31

Описание

типа

ГСО.

|4|

Описание

типа

ГСО.

151

Описание

типа

ГСО.

16|

Описание

типа

ГСО.

m

Описание

•шла

ГСО.

|8|

Описание

типа

ГСО.

1*1

Описание

типа

ГСО.

|Ю|

0 =

1 §

типа

ГСО.

НИ

Описание

типа

ГСО.

112)

Описание

типа

ГСО.

Стандартный образен Стандартный образец Стандартный образец Стандартный образен Стандарты» образен Стандартный образец Стандартный образен Стандартный образен Стандартный образен Стандартный образен Стандартный образен Стандартный образен состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора состава водного раствора ионов аммония 5238—90 ионов калия 5220—90 ионов натрия 5229—90 ионов магния 5225—90 ионов калышя 5221—90 ионов стронция 5235—90 ионов фторидов 6095—91 ионов хлоридов 6687—93 ионов нитратов 66%—93 ионов нитритов 5239—90 ионов сульфатов 6393—93 ионов фосфатов 7018—93


19

Страница 23

ГОСТ Р 51821-2001

УДК 663.5:006.354    ОКС    67.160.10    Н79    ОКСТУ 9181

Ключевые слова: водки, волки особые, метод определения, метод высокоэффективной жидкостной ионной хроматографии, анионы, катионы 1-й и 2-й групп, содержание катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция, содержание анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов, идентификация

Редактор Т.П Шашына Технический редактор Л.А. Гусева Корректор в.И. Варснца/га Комньимернан перетки А.Н. Золотаревой

Им. лип. >ft 023S4 от 14.07.2000. Сдано в набор 20.11.2001. Подписано и печать 1S.12.200I. Усл.иеч.1. 2.79. Уч.-и:ш-т. 2.23.

Тираж 1000 «з. С 3209. Зак. 1145.

ИПК Издательство оандартов. 107076. Москва. Колоде шый пер.. 14. http://»-«'«tr.j,iandardt.ru    e-mail:    inroS’NtandarcU.ni

Набрано и Иэдагсльсгмс на ПЭВМ Филиал ИПК Ихдхтельово стаидартои — тип. 'Московский печатник-, 103062. Москва. Лялин пер.. 6.

Плр Ni 0S0102