Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

20 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ Р 51521-99 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Настоящий стандарт устанавливает хромато-масс-спектрометрический и газохроматографический методы определения озоноразрушающих галогенуглеводородов, используемых в качестве хладагентов в холодильных установках и кондиционерах, пропеллентов продукции в аэрозольной упаковке, растворителей, огнегасящих жидкостей, парообразователей при производстве вспененных полимерных материалов (полистирол, полиуретан), среды для проведения химических процессов

  Скачать PDF

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Определения

4 Хромато-масс-спектрометрический метод

5 Газохроматографический метод

Приложение А (обязательное) Отбор проб из аэрозольной упаковки

Приложение Б (обязательное) Манометрический метод приготовления градуировочных газовых смесей

Приложение В (справочное) Библиография

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ХЛАДАГЕНТЫ, ПРОПЕЛЛЕНТЫ, ПРОДУКЦИЯ В АЭРОЗОЛЬНОЙ УПАКОВКЕ И МАТЕРИАЛЫ ПОЛИМЕРНЫЕ

Методы определения озоноразрушающих веществ

-2000/746

Издание официальное

J,

(2

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Российским научным центром «Прикладная химия»

ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 219 «Фторсодержащие углеводороды, органические и неорганические продукты»

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 28 декабря 1999 г. № 779-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© И ПК Издательство стандартов, 2000

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II

ГОСТ Р 51521-99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ХЛАДАГЕНТЫ, ПРОПЕЛЛЕНТЫ, ПРОДУКЦИЯ В АЭРОЗОЛЬНОЙ УПАКОВКЕ И МАТЕРИАЛЫ ПОЛИМЕРНЫЕ

Методы определения озоноразрушающих веществ

Refrigerants, propellants, production in aerosol packing and polymer materials.

Test methods of ozone destroying substances

Дата введения 2001-01-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает хромато-масс-спектромстрический и газохроматографичсс-кий методы определения озоноразрушающих галогенуглеводородов, используемых в качестве хладагентов в холодильных установках и кондиционерах, пропеллентов продукции в аэрозольной упаковке, растворителей, огнегасящих жидкостей, порообразователей при производстве вспененных полимерных материалов (полистирол, полиуретан), среды для проведения химических процессов.

К озоноразрушающим галогенуглеводородам (хладонам), определяемым в настоящем стандарте, относятся: фтортрихлорметан (хладон 11), дифтордихлорметан (хладон 12), 1,1,2-трифтортри-хлорэтан (хладон 113), 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтан (хладон 114), пентафторхлорэтан (хладон 115), дифторхлорбромметан (хладон 12В1), трифторбромметан (хладон 13В1), 1,1,2,2-тетрафтордибром-этан (хладон 114В2), углерод четыреххлористый, 1,1,1-трихлорэтан (мстилхлороформ), 1-фтор-1, 1-дихлорэтан (хладон 141Ь), дифторхлорметан (хладон 22). Указанные соединения определяются в присутствии озонобезопасных галогенуглеводородов (хладонов): 1,1,1,2-тетрафторэтана (хладона 134а) пентафторэтана (хладона 125), 1,1,1-трифторэтана (хладона 143а) и алифатических углеводородов (пропана, бутана, пентана), также используемых в качестве хладагентов, пропеллентов и вспенивающих агентов (порообразователей).

Хромато-масс-спектрометрический метод основан на сочетании капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии в режиме программирования температуры термостата колонки. Метод предназначен для идентификации галогенуглеводородов (по масс-спектрам) и определения их количественного состава. Диапазон измеряемых массовых концентраций составляет: для жидких хладонов от 0,01 до 1 г/дм3 без разбавления пробы и от 1 до 250 г/дм3 с разбавлением пробы; дтя газообразных хладонов от 0,0005 до 2 г/дм3. В полимерных материалах хладоны определяют в диапазоне массовых долей от 0,1 % до 0,5 %.

Газохроматографический метод основан на адсорбционно-абсорбционной хроматографии в изотермическом режиме с применением пламенно-ионизационного детектора. Метод предназначен для идентификации галогенуглеводородов (по значениям времени удерживания) и определения их количественного состава в диапазоне массовых концентраций от 0,15 до 250 г/дм3 для жидких и от 0,0005 до 2,5 г/дм3 для газообразных хладонов. В полимерных материалах хладоны определяют в диапазоне массовых долей от 0,1 % до 0,5 %.

Хромато-масс-спектрометрический метод является арбитражным.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 4-84 Углерод четыреххлористый технический. Технические условия

ГОСТ 8.485-83 Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы аналитические газовые лабораторные. Методы и средства поверки

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ Р 51521-99

ГОСТ 949-73 Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на Рр £ 19,6 МПа (200 кгс/см2). Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 7164-78 Приборы автоматические следящего уравновешивания ГСП. Общие технические условия

ГОСТ 7995-80 Краны соединительные стеклянные. Технические условия ГОСТ 8502-93 Дифторхлорметан (хладон 22). Технические условия ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 15899-93 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан (хладон 114В2). Технические условия ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 19212-87 Дифтордихлорметан (хладон 12). Технические условия ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия ГОСТ 22967-90 Шприцы медицинские инъекционные многократного применения. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 23844-79 Хладон ИЗ. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные парамет

ры и размеры

ГОСТ 25706-83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования ГОСТ 25828-83 Гептан нормальный эталонный. Технические условия ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29173-91 (ИСО 2209—73) Углеводороды галоидзамещенные жидкие технические. Отбор проб

ГОСТ 29193-91 (ИСО 3427—76) Углеводороды галоидзамещенные (сжиженные газы). Отбор проб ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

3 Определения

В настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    хладагент: Тсплопередающая среда (вещество) в холодильной установке, которая поглощает тепло, испаряясь при низкой температуре и при низком давлении, и отдает тепло, конденсируясь при более высоких температуре и давлении.

3.2    хладон: Запатентованное в Российской Федерации торговое наименование ряда галогени-зированных углеводородов, предназначенных для использования в качестве хладагентов и для других целей.

3.3    галогенуглеводород: Галогенизированный углеводород, содержащий один или более из следующих галогенов: фтор, хлор, бром, йод.

3.4    углеводород: Химическое соединение, содержащее только элементы водорода и углерода.

3.5    пропеллент: Сжиженный или сжатый газ, предназначенный для вытеснения из аэрозольной упаковки основного продукта, получения и распределения аэрозольной струи (пены, геля).

4 Хромато-масс-спектромстрический метод

4.1 Оборудование, средства измерения, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

Хромато-масс-спектрометр, состоящий из газового хроматографа и масс-селективного детектора с пределом детектирования не более 2-10—13 г по гексахлорбензолу.

Колонка капиллярная Plot Fused Silica 50 м х 0,32 мм coating А12Оз/КС1 производства фирмы Chrompack (Нидерланды) или HP-Plot А1203 50 м х 0,32 мм х 8 мкм производства фирмы Hewlett-Packard (США), или иная колонка, обеспечивающая разделение галогенуглеводородов и углеводородов.

Колонка капиллярная Ultra-1 50 м х 0,2 мм х 0,33 мкм производства фирмы Hewlett-Packard (США) или иная колонка, обеспечивающая разделение 1-фтор-1,1-дихлорэтана (хладона 14 lb) и

1,1,1-трихлорэтана (метилхлороформа).

Компьютерная система, обеспечивающая сбор, хранение и обработку данных в процессе

ГОСТ Р 51521-99

проведения хромато-масс-спектрометрического анализа, включающая базу данных по масс-спектрам указанных в разделе I соединений, например, WILEY 138.

Микрошприцы типа Hamilton вместимостью 1 мм3 с ценой деления 0,01 мм3 или микрошприц МШ-1 вместимостью 1 мм3 с ценой деления 0,02 мм3 [1].

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 10 мм3 с ценой деления 0,1 мм3 или микрошприц МШ-10М вместимостью 10 мм3 с ценой деления 0,2 мм3 (1|.

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 100 мм3 с ценой деления 2 мм3.

Микрошприц для газообразных проб типа RN-GSG вместимостью 100 мм3 с ценой деления 1 или 2 мм3.

Микрошприц для газообразных проб типа MS-GAN или LL-GT вместимостью 1 мм3 с ценой деления 0,01 или 0,02 мм3.

Шприцы для газообразных проб производства фирмы Hewlett-Packard вместимостью 1 и 2,5 см3 с ценой деления 0,01 и 0,025 см3 соответственно.

Шприц медицинский по ГОСТ 22967 вместимостью 1 см3 с ценой деления 0,02 см3.

Иглы медицинские.

Холодильник бытовой.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Термометры жидкостные стеклянные с ценой деления 0,1 и 0,5 *С по ГОСТ 28498.

Манометр образцовый с пределом измерения до 2,5 МПа класса точности 0,15 или 0,25.

Барометр-анероид с диапазоном измерения 80 — 106 кПа с ценой деления 0,1 кПа.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 200 *С.

Насос вакуумный, обеспечивающий остаточное давление нс более 1,33 Па.

Баллоны стальные по ГОСТ 949 вместимостью от 1 до 40 дм3.

Склянки пенициллиновые из дрота для медпрепаратов [2].

Пипетки 1-1-2-10 по ГОСТ 29227.

Цилиндры 1-25(50, 100, 250)-2 или 3-25(50, 100, 250)-2 по ГОСТ 1770.

Гелий газообразный очищенный марки А [3].

Азот газообразный по ГОСТ 9293, ос. ч.

Спирг этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Фгортрихлорметан (хладон 11) 14J.

Дифтордихлормстан (хладон 12) по ГОСТ 19212.

1.1.2- трифтортрихлорэтан (хладон 113) по ГОСТ 23844.

1.1.2.2- тетрафтордихлорэтан (хладон 114) 15).

Пентафторхлорэтан (хладон 115) [6).

Дифторхлорбромметан (хладон 12В1) (7).

Трифторбромметан (хладон 13В1) (8).

1.1.2.2- тетрафтордибромэтан (хладон 114В2) по ГОСТ 15899.

Углерод четыреххлористый технический по ГОСТ 4 или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

1.1.1    -трихлорэтан (мстилхлороформ) [9].

Дифторхлорметан (хладон 22) по ГОСТ 8502.

1,1,1-трифторэтан (хладон 143а) с содержанием основного вещества не менее 98 %.

1.1.1.2- тетрафторэтан (хладон 134) (10).

Пснтафторэтан (хладон 125) (11).

1 -фтор-1,1 -дихлорэтан (хладон 141Ь) (12).

Газ углеводородный сжиженный очищенный (13) или препеллент углеводородный для аэрозольных упаковок (14).

Гептан нормальный эталонный по ГОСТ 25828.

Допускается применение другого оборудования с техническими характеристиками и средств измерений с метрологическими характеристиками не хуже, а также реактивов и материалов по качеству не ниже вышеуказанных.

4.2 Отбор проб

4.2.1    Пробу хладагента (сжиженного газа) из холодильной установки, кондиционера, контейнера (баллона, бочки, цистерны и т. п.), а также пробу пропеллента из контейнера отбирают в баллон из нержавеющей стали в соответствии с ГОСТ 29193, соединяя баллон с клапаном установки, кондиционера, контейнера, предназначенным для отбора жидкой фазы.

4.2.2    Пробу жидкого продукта отбирают в соответствии с ГОСТ 29173.

4.2.3    Пробу полимерного материала отбирают в соответствии с нормативным или техническим документом на продукт.

3

4.2.4 Пробу пропеллента из аэрозольной упаковки для идентификации его состава отбирают в пенициллиновую склянку через головку аэрозольной упаковки и укрепляют пробку на склянке с помощью зажимного устройства любого типа, которое не препятствует вводу иглы шприца в сосуд. Для количественного анализа состава пропеллента пробу из аэрозольной упаковки отбирают по методике, приведенной в приложении А.

4.3 Подготовка к анализу

4.3.1    Наладку, проверку герметичности газовых линий, вывод хромато-масс-спеюгромстра на режим проводят согласно инструкции по эксплуатации прибора.

4.3.2    После включения прибора и выхода на режим капиллярную колонку выдерживают при температуре 200 *С в токе гелия в течение 2 ч. Новую колонку перед началом измерений кондиционируют путем пятикратного введения чистых хладонов.

4.3.3    Подготовка твердой и жидкой пробы к анализу

4.3.3.1    Подготовка твердой пробы

Пробу полимерного материала измельчают любым режущим инструментом до частиц размером не более 2 мм, помещают в пенициллиновую склянку, заполняя ее на 50 % объема, и определяют массу пробы. Склянку закрывают пробкой из эластичного и устойчивого к действию органических сред материала (например силиконовой резины). Далее из газовой фазы над пробой удаляют кислород. Для этого пробку склянки прокалывают двумя медицинскими иглами. Через иглу, кончик которой располагают у дна склянки, подают ток азота в течение 15 — 20 мин; вторая игла с кончиком у пробки предназначена для отвода газа. Затем иглы вынимают, укрепляют пробку на склянке с помощью зажимного устройства любого типа, которое не препятствует вводу иглы шприца в сосуд, и термостатируют пробу при 60 *С в течение 1 ч.

4.3.3.2    Подготовка жидкой пробы

Жидкую пробу перед вводом в хромато-масс-спектрометр разбавляют гептаном, как указано в

4.3.4.3.

4.3.4    Определение градуировочных характеристик

4.3.4.1    Градуировочные характеристики при анализе газообразных и жидких проб определяют методом абсолютной градуировки по пяти градуировочным бинарным смесям при условиях проведения анализа (4.4.1).

При анализе твердых проб градуировочную характеристику не определяют.

4.3.4.2    Градуировочные газовые смеси массовой концентрации 0,0005; 0,005; 0,05; 0,5 и 2 г/дмготовят смешением отдельных компонентов чистых газов с газом-носителем, как указано в приложении Б, или другим методом, обеспечивающим их приготовление с погрешностью не более 11 % относительных при доверительной вероятности 0,95. Объемную долю /-го компонента Х( в смеси пересчитывают в массовую концентрацию СтЬ г/дм3, по формуле

Ст1" х№ 8|314 (273,15 +/) ’

где Xj — объемная доля /-го компонента;

Mi — молекулярная масса /-го компонента, кг/моль;

Р — давление в газовой фазе, Па;

8,314 — универсальная газовая постоянная, ДжДмоль • *С);

/ — температура газа, *С.

4.3.4.3 Градуировочные жидкие смеси хладонов 113, 114В2, 141Ь, метилхлороформа и четыреххлористого углерода готовят на основе гептана.

Для приготовления исходной градуировочной смеси массовой концентрации около 1 г/дм3 в пенициллиновую склянку с помощью пипетки помещают 10 см3 растворителя, отмеренных при 20 ‘С. Склянку закрывают силиконовой пробкой и закрепляют в зажимном устройстве, как указано в 4.3.3.1. Затем с учетом плотности вычисляют необходимый объем компонента, соответствующий массе 10 мг, и вводят его, прокалывая пробку иглой микрошприца. Содержимое перемешивают. Массовую концентрацию /-го компонента в исходной смеси CMi, г/дм3, вычисляют по формуле

1000 Кг Pi

У\+У,г

где 1000 — коэффициент пересчета см3 в дм3;

Vl2 — объем введенного /-го компонента, дм3; р, — плотность /-го компонента, г/см3;

У\ — объем растворителя, дм3.

ГОСТ Р 51521-99

Градуировочные жидкие смеси массовой концентрации 0,25; 0,10; 0,025 и 0,01 г/дм3 готовят путем разбавления исходной смеси в 4, 10, 40 и 100 раз.

4.3.4.4    Градуировочные жидкие смеси хранят в холодильнике в герметично закрытой склянке.

4.3.4.5    Градуировочные смеси вводят в хроматограф и проводят анализ при условиях 4.4.1. Каждую градуировочную смесь хроматографируют не менее трех раз.

4.3.4.6    Строят градуировочный график в координатах С — S, где С — массовая концентрация компонента, г/дм3; S — площадь хроматографического пика, усл.ед. Площадь пика определяют с помощью системы обработки данных. Для построения графика используют метод наименьших квадратов.

Проверку градуировочных характеристик проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки и после ремонта прибора. Стабильность градуировочных характеристик контролируют по ГОСТ 8.485.

4.4 Проведение анализа

4.4.1 При идентификации и определении содержания хладонов (кроме метилхлороформа и хладона 14 lb) соблюдают следующие условия:

капиллярная колонка.............................................Plot Fused Silica

температура испарителя, *С........................................200

начальная температура колонки, *С..................................50

продолжительность выдержки при 50 *С, мин...........................3

скорость нагрева, *С/мин..........................................7

конечная температура колонки, *С...................................190

продолжительность выдержки при 190 *С, мин..........................20

температура детектора, *С..........................................200

диапазон сканируемых масс, атомные единицы массы....................10—300

объемный расход газа-носителя через колонку, см3/мин...................1,5

газ-носитель....................................................гелий

коэффициент деления потока:

жидкий хладагент............................................1:50

газообразный хладагент, пропеллент..............................1:100

газовая фаза над твердой пробой................................без деления

объем вводимой пробы, мм3:

жидкий хладагент............................................1

газообразный хладагент, пропеллент..............................1

газовая фаза над твердой пробой................................100

продолжительность задержки до начала регистрации хроматограммы, мин.....4

продолжительность снятия хроматограммы, мин........................20

продолжительность цикла анализа, мин...............................24

При идентификации и определении содержания метилхлороформа и хладона 14lb соблюдают следующие условия:

капиллярная колонка.............................................Ultra-1

температура испарителя, *С........................................200

температура термостата колонки, *С..................................60

температура детектора, *С..........................................200

диапазон сканируемых масс, атомные единицы массы....................10—300

объемный расход газа-носителя через колонку, см3/мин...................1,0

газ-носитель....................................................гелий

коэффициент деления потока:

жидкий хладагент...........................................1:50

газовая фаза над твердой пробой................................без деления

объем вводимой пробы, мм3:

жидкий хладагент............................................1

газовая фаза над твердой пробой................................100

продолжительность задержки до начала регистрации хроматограммы, мин.....4

продолжительность снятия хроматограммы, мин........................8

продолжительность цикла анализа, мин...............................12

5

4.4.2    Пробу сжатого или сжиженного газа из баллона, установленного вентилем вниз, вводят в испаритель хромато-масс-спектрометра при помощи шприца для газообразных проб. Выходной штуцер баллона заглушают с помощью прокладки из силиконовой резины, прокалывают прокладку иглой шприца, открывают вентиль баллона, отбирают необходимый объем газа, придерживая поршень шприца рукой, и закрывают баллон.

Жидкую пробу перед вводом в хромато-масс-спектрометр предварительно разбавляют гептаном, добавляя 10 мм3 пробы в пенициллиновую склянку с 10 см3 растворителя, как указано в 4.3.4.3. Раствор тщательно перемешивают и с помощью микрошприца вводят разбавленную пробу в испаритель хромато-масс-спектрометра. При отсутствии сигнала на хроматограмме увеличивают объем добавляемой в склянку пробы последовательно в два, четыре, восемь раз до появления отчетливого пика анализируемого компонента.

При анализе полимерного материала для ввода в хромато-масс-спектрометр отбирают газовую фазу над образцом, подготовленным по 4.3.3.1, покалывая пробку пенициллиновой склянки газовым шприцем, предварительно нагретым до 60 *С.

4.4.3    Вводят пробу в хромато-масс-спектрометр и регистрируют хроматограмму по полному ионному току, при этом первые 4 мин регистрацию выходного сигнала не проводят. Анализ заканчивают на 24 минуте. Компонент считают обнаруженным, если высота пика в пять раз превышает уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала.

Хроматограммы смеси хладонов и углеводородов представлены на рисунках 1 и 2.

Интенсивность сигнала, уел. ед.    ^


2800004

2600004

2400004

220000-1

2000004

1800004

1600004

140000-1


1200004

4 9

10

1000004

2

80000-3

60000-1

1

6/7 8

400004

|

5 (1 1

200004

л-

1

1 JUv _ _ Л

.

11

12


6,00


8,00 ' 10.00 12,00


1~ГГ~

14,00


14



Jl

|—I—|—п—I—I—|—I—I—I- I "I I | т I -] г~ г~г 16,00 18,00 20.00 22,00 Время, мин


Условия по 4.4.1 с капиллярной колонкой Plot Fused Silica. Неисправленное время удерживания, мин:

1 — пропан (4,77); 2 — хладон 13В1 (5,64); j- хладон 115 (5,94); 4— хладон 12 (7,31); 5 — изобутен (9,35); 6— хладон 143а (9,71); 7-бутан (9,90); 8— хладон 125(12,19); 9-хладон 22(12,45); 10-хладон 12В1 (12,68); //-хладон 114 (13,02); 12— хладон 114а (13,26); 13 — смесь хладонов 11 (14,87) и 134а (14,88); 14— пентан (15,76); 15— хладон 113 (20,18); 16 — углерод четыреххлористый (22,00); /7— хладон 114В2 (22,56)


Рисунок 1 — Хроматограмма смеси хладонов и углеводородов


ГОСТ Р 51521-99

Интенсивность сигнала, уел. ад.

30000001    2

28000004

26000004

24000004    1

22000004 20000004 18000004 16000004 14000004 12000004 10000004 8000004 6000004 4000004 2000004

О I Т'1—ГП I I I—| т гтЧ-1—I—ГТТ I" I Г I I | Т    1~~Г 1~г Г—I—I I I I I

5,00    6,00    7,00    8,00    9,00    10,00    11,00

Время, мин

Условия по 4.4.1 с капиллярной колонкой Ultra* 1. Неисправленное время удерживания, мин:

1 — хладон 141Ь (6,76); 2— метилхлороформ (9,43)

Рисунок 2 — Хроматограмма смеси хладона 14 lb и мстил хлороформа

Анализ пробы полимерного материала проводят методом добавки определяемого компонента к исследуемому объекту. Для этого пробу отбирают шприцем для газообразных проб, вводят в хромато-масс-спектрометр и регистрируют хроматограмму, как указано выше.

При обнаружении в пробе полимерного материала озоноразрушающего соединения определяют площадь его пика. Затем в пенициллиновую склянку с твердой пробой добавляют охлажденным шприцем около 10 мг обнаруженного хладона и снова термостатируют пробу при 60 *С в течение 1 ч; повторно анализируют газовую фазу. Площадь пика озоноразрушаюшего соединения на хроматограмме после добавки должна превышать площадь пика до добавки не менее чем в два раза.

4.5 Обработка результатов

4.5.1    Идентификацию состава пробы проводят путем сравнения масс-спектров разделенных компонентов смеси с масс-спектрами, содержащимися в компьютерной библиотеке. Компьютерный библиотечный поиск осуществляют с помощью программы сравнения масс-спектров, входящей в состав программного обеспечения хромато-масс-спектрометра. Результатом библиотечного поиска является рапорт, включающий список соединений, расположенных в порядке убывания показателя А%), характеризующего вероятность правильной идентификации. Компонент считают идентифицированным, если вычисленный программой сравнения масс-спектров показатель Р составляет не менее 90 %. Правильность идентификации анализируемых компонентов дополнительно контролируют по времени удерживания чистых компонентов, как в 5.3.3.

4.5.2    Массовую концентрацию хладонов в жидких и газообразных пробах определяют по градуировочному графику. В случае анализа жидких проб полученные по градуировочному графику результаты следует увеличить в п раз, где п — степень разбавления пробы гептаном.

4.5.3    Массовую долю каждого компонента Я) в твердой пробе вычисляют по формуле

(3)

где ms — масса введенной добавки,г;

Sj — площадь пика /-го компонента на хроматограмме до добавки определяемого компонента, уел. ед.; т„р — масса пробы,г;

S) — площадь пика /-го компонента на хроматограмме после добавки определяемого компонента, уел. ед.

7

4.5.4 Массовую концентрацию хладона в продукции в аэрозольной упаковке Ст, г/дм3, вычисляют по формуле

(4)

|/ *

где Cj — массовая концентрация хладона, определяемая по градуировочному графику, г/дм3;

Ук — объем колбы, дм3;

Ухф — объем жидкой фазы в колбе, дм3;

Рул — объем аэрозольной упаковки, дм3.

4.5.5    Обработка неразделенных пиков

Хладоны 11 и 134а имеют близкое время удерживания и на хроматограмме выходят одним пиком (№ 13) (рисунок 1). Идентификацию хладонов 11 и 134а при их совместном присутствии в соизмеримых количествах проводят с помощью анализа масс-спектров в различных точках хроматографического пика. Для определения хладона 11 следует из масс-спектра фронтального (левого) склона пика вычесть масс-спектр тылового (правого) склона пика. Оба масс-спектра берут приблизительно на середине высоты хроматографического пика. После вычитания спектра проводят идентификацию. Аналогично перед проведением идентификации хладона 134а из масс-спектра тылового склона пика следует вычесть масс-спектр фронтального склона.

При содержании хладона 11 вблизи нижней границы определяемой массовой концентрации его идентификацию проводят по наличию линии иона 101 в масс-спеетре фронтального склона хроматографического пика.

Количественное соотношение хладонов 11 и 134а определяют путем сравнения интенсивности спектральных линий иона 101 (основной ион для хладона 11) и иона 83 (основной ион для хладона 134а) в суммарном масс-спектре хроматографического пика: плошадь пика хладона 11 вычисляют как произведение площади суммарного пика на отношение интенсивности пика 101 к суммарной интенсивности пиков 101 и 83.

4.5.6    За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми от среднего значения не превышает допускаемое расхождение, равное 12 % для газообразных жидких проб и 25 % для твердых проб.

4.5.7    Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа газообразных и жидких проб не должна превышать значений, указанных в таблице 1. Допускаемая относительная суммарная погрешность результатов анализа твердых проб в диапазоне массовых долей от 0,1 % до 5 % нс должна превышать ±50 %.

Таблица!

Массовая концентрация хладона, г/дм3

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа, %, при Р ■ 0,95

Газообразная проба

От 0,0005 до 0,005

±25

Св. 0,005 » 0,025

±20

* 0,025 * 0,12

±15

> 0,12 » 2.0

±10

Жидкая проба

От 0,01 до 0,1

±20

Св. 0,1 .250

±13

5 Газохроматографнческнй метод

5.1 Оборудование, средства измерения, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором с уровнем флуктуационных шумов нулевого сигнала не более МО-13 А, с пределом детектирования не более 5-10—12 г углерода/с, с линейным динамическим диапазоном 107.

Колонки хроматографические стальные длиной 5 м (колонка 1) и 3 м (колонка 2) внутренним диаметром 3 мм.

8