Стр. 1
 

23 страницы

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на питьевые и природные воды и устанавливает беспламенные атомно-абсорбционные методы определения массовой концентрации общей ртути.

Методы основаны на окислении ртути при минерализации анализируемой пробы воды до двухвалентного состояния, восстановлении всех присутствующих форм ртути до металлической, отгонке паров ртути в кварцевую кювету током воздуха или инертного газа, измерении оптической плотности паров ртути на резонансной длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути

Отменён

Отменен, с 15.02.2015 пользоваться ГОСТ 31950-2012

Действие завершено 15.02.2015

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Метод определения содержания общей ртути после минерализации двухромовокислым калием (метод 1)

4 Метод определения содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием (метод 2)

5 Метод определения содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением (метод 3)

6 Метод определения содержания общей ртути после минерализации бромом (метод 4)

Приложение А Примеры принципиальных схем установок с незамкнутым циклом отгонки паров ртути

Приложение Б Контроль результатов холостых опытов

Приложение В Правила проведения контроля точности

Приложение Г Характеристики точности результатов анализа

Приложение Д Примеры установок для ультрафиолетового облучения

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51212-98

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрией

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ F 51212-98

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ГК 343 « Качество волы*

ВНЕСЕН Управлением агролегпрома и химической продукции Госстандарта России

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 27 октября 1998 г. № 385

3    Раздел 4 настоящего стандарта представляет собой требования ИСО 5666-1 —83 «Качество воды. Анализ общей ртути методом беспламенной атомно-абсорбци-онной спектрометрии. Часть 1. Метод минерализации перманганатом-, перок-собисульфатом калия»; раздел 5 — требования ИСО 5666-2—83 «Качество воды. Анализ общей ртути методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Часть 2. Метод минерализации ультрафиолетовым облучением»; раздел 6 — требования ИСО 5666-3—84 «Качество воды. Анализ общей ртути методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Часть 3. Метод определения после минерализации бромом» с дополнительными требованиями, отражающими потребности экономики страны

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5    ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II    402

Страница 3

ГОСТ F 51212-98

Содержание

1    Область применения................................................................................1

2    Нормативные ссылки....................................... 2

3    Метод определения содержания обшей ртути после минерализации двухромовокислым калием (метод I).............................. 2

4    Метод определения содержания обшей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием (метод 2).......... 9

5    Метод определения содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением (метод 3)............................10

6    Метод определения содержания обшей ртути после минерализации бромом (метод 4).............................................12

Приложение А    Примеры принципиальных схем установок    с    незамкнутым циклом отгонки паров ртути....................14

Приложение Б    Контроль результатов холостых опытов................15

Приложение В    Правила проведения контроля точности...............16

Приложение Г    Характеристики точности результатов анализа..........17

Приложение Д    Примеры установок для ультрафиолетового облучения....    19

III

Страница 4

ГОСТ Р 51212-98

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбиионной

спектрометрией

Drinking water.

Methods for determination of total mercury by (lamclcss atomic absorption spectrometry

Дата введения 1999—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевые н природные воды и устанавливает беспламенные атомно-абсорбционные методы определения массовой концентрации общей ртути.

Методы основаны на окислении ртути при минерализации анализируемой пробы воды до двухвалентного состояния, восстановлении всех присутствующих форм ртути до металлической, отгонке паров ртути в кварцевую кювету током воздуха или инертного газа, измерении оптической плотности паров ртути на резонансной длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути.

Стандарт устанавливает четыре метода определения содержания общей ртути:

1    — определение содержания обшей ртути после минерализации двухромовокислым калием. Метод применяют для анализа питьевых и природных вод. используемых в хозяйственно-питьевом водоснабжении, при концентрациях общей ртути от 0,1 до 5.0 мкг/дм1.

2    — определение содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокнслым калием. Метод применяют для анализа природных, промышленных сточных вод и вод. предназначенных для хозяйственно-питьевых нужд, при концентрациях общей ртути более 0.5 мкг/дм3. Метод неприменим при высоком содержании органических веществ.

3    — определение содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением. Метод применяют для анализа питьевых вод и вод, предназначенных для производства напитков в пищевой промышленности. Метод позволяет определять концентрацию обшей ртути более 0,1 мкг/дм5.

4    — определение содержания обшей ртути после минерализации бромом. Метод применяют для анализа пресных, мягких питьевых вод, рассолов и других видов под, содержащих небольшие количества органических веществ. Метод позволяет определять общую ртуть в концентрациях более 0,2 мкг/дм1. Метод неприменим, если количество добавляемого брома недостаточно для окисления органических веществ в исследуемой пробе.

4(Н

1

Страница 5

ГОСТ F 51212-98

При применении для анализа особо чистых реактивов нижние пределы измерений могут быть снижены в 5 раз. При этом значения нижних пределов измерений устанавливают в конкретной лаборатории.

Методы могут применяться и для целей сертификации.

Метод I яапяется арбитражным.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки. колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4109-79 Бром. Технические условия ГОСТ 4146-74 Калий надсернокислый. Технические условия ГОСТ 4159-79 Йод. Технические условия ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4232-74 Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Натрия пироокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 24104-881 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

3    Метод определения содержания обшей ртути после минерализации двухромовокислым калием (метод 1)

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа с приставкой для определения ртути и источником света для определения ртути или анализатор паров ртути, работающий на принципе атомной абсорбции, с пределом обнаружения

2

1

С I июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

405

Страница 6

ГОСТ F 51212-98

ртути не более 0,05 мкг/дм3 и основной погрешностью, не превышающей 15 %, или установка для определения ртути по приложению А, состоящая из:

-    атомно-абсорбционного спектрофотометра с источником света для определения ртути;

-    самопишущего прибора, снабженного индикатором максимального отклонения или интегратором, или другой системы обработки данных;

-    реакционного сосуда (колбы) вместимостью, соответствующей объему исследуемой пробы, имеющего метку, соответствующую оптимальному уровню наполнения. Колбы должны иметь форму, при которой их собственный объем был бы по возможности минимальным, что создавало бы оптимальные условия для барботирования газом. Для этого барботер должен оканчиваться удлиненным наконечником, шариком с отверстиями или иметь фриттированный конец (поры диаметром от 100 до 250 мкм). После каждого использования реакционный сосуд обрабатывают кислым раствором двухромовокислого калия с целью окисления возможных остатков олова;

-    измерительной кюветы, имеющей окошки из кварцевого стекла или другого материала, пропускающего ультрафиолетовые лучи (253,7 нм), соответствующей по длине кюветпому отделению используемого спектрофотометра, по не менее 5 см;

-    устройства, препятствующего конденсации водяного пара внутри измерительной кюветы (инфракрасная лампа или электрическая лампа, окрашенная в черный цвет, осушитель и т.д.);

-    устройства для поглощения паров ртути.

Допускается применять устройства других типов.

В качестве газа для отгонки используют воздух, азот или аргон.

Примечание — Допускается применять систему для отгонки с замкнутым циклом, в котором пары ртути циркулируют с помощью насоса. В этом случае самопишущий прибор заменяют прибором прямого считывания или индикатором максимального отклонения.

Государственные стандартные образны состава растворов ионов ртуги массовой концентрации ртути 1,0 мг/см3 или 0,1 мг/см5.

Весы лабораторные аналитические любого типа по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Пипетки градуированные вместимостью 1. 2, 5, 10 см5 по ГОСТ 29227.

Колбы мерные вместимостью 1000. 500, 100, 50 см3 2-го класса точности по ГОСТ 1770.

Термометр ртутный стеклянный от 0 до 100 *С 2-го класса точности с ценой деления не более 2 ’С по ГОСТ 28498.

Цилиндры мерные вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Конические колбы вместимостью 200 (250) см5 по ГОСТ 25336.

Стаканы термостойкие В-1-150 ТС по ГОСТ 25336.

Бутыли из стекла с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500—1000 см3 для отбора и хранения проб.

Фильтры с порами 0,45 мкм.

Бумага индикаторная для контроля pH.

406

3

Страница 7

ГОСТ F 51212-98

Кислота серная (плотностью 1,84 г/см1) по ГОСТ 4204, х.ч. или по ГОСТ 14262, ос.ч.

Кислота азотная (плотностью 1.42 t/cmj) по ГОСТ 4461, х.ч. или по ГОСТ 11125. ос.ч.

Кислота соляная (плотностью 1.19 г/см1) по ГОСТ 3118. х.ч. или по ГОСТ 14261. ос.ч.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Гидроксилам и на гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Олово двухлористое, двухводное.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или бидистиллнрованная.

Натрия борогидрид.

Сжатый воздух или инертный газ (баллоны).

3.2 Отбор проб

3.2.1    Пробы воды объемом не менее 300 см’ отбирают по ГОСТ 1*51593 в стеклянную посуду. В каждую отобранную пробу воды добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 1 см* на 300 см* воды, доводя pH проб до значения, меньшего или равного 1.

3.2.2    Если пробы воды не могут быть проанализированы сразу (в течение 6 ч), то кроме азотной кислоты следует добавить 4 см' раствора двухромовокислого калия (концентрации 40 г/дм3) на I дм3 пробы. Определение ртути в консервированных пробах проводят не позднее чем через 3 сут.

3.2.3    Если анализ растворимой и нерастворимой ртути проводят отдельно, то пробу воды после отбора фильтруют через фильтр с порами 0.45 мкм, затем добавляют концентрированную азотную кислоту до pH I и 4 см3 раствора двухромовокислого калия (концентрации 40 г/дм3) на 1 дм3 пробы.

3.3    Порядок подготовки к анализу

3.3.1    Перед использованием стеклянную посуду тшательно моют раствором двухромовокислого калия, затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой. В процессе работы стеклянную посуду не сушат; наполненный реакционный сосуд не оставляют.

3.3.2    Подготовку спектрофотометра или анализатора ртути проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. При использовании установки по приложению Л устанаативают расход газа около 1 дм3/мни, используя реакционный сосуд, заполненный дистиллированной водой. Подачу газа проподят до стабилизации режима барботиропания.

3.3.3    Раствор двухромовокислого калия концентрации 40 г/дм3 готовят в следующем порядке: растворяют 20 г двухромовокислого калия в 50 см3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 50 см3 азотной кислоты и доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в емкости из коричневого стекла с притертой пробкой. Срок хранения — 1 мес.

3.3.4    Раствор разбавления готовят в следующем порядке: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 50 см3 азотной кислоты, 5 см3 раствора двухромовокислого калия концентрации 40 г/см1 и доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в емкости из коричневого стекла с притертой пробкой. Срок хранения — 1 мес.

407

4

Страница 8

ГОСТ F 51212-98

3.3.5    Раствор гидроксиламина гидрохлорида концентрации 100 г/дм3 готовят в следующем порядке: растворяют 10 г гидроксиламина гидрохлорида в 20 см3 дистиллированной воды, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки. Раствор готовят вдень использования.

3.3.6    В качестве восстанавливающих применяют растворы двухлористого олова или боро гидр идя натрия:

3.3.6.1    Растворы двухлористого олова концентрации 100 г/дм3:

а)    растворяют 25 г двухводного двухлористого олова в 50 см3 горячей соляной кислоты. Мутный раствор фильтруют, в фильтрат добаатяют маленький кусочек олова, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают:

б)    растворяют 13 г олова в 50 см* соляной кислоты, подогревая раствор на кипяшей водяной бане, затем охлаждают: переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Остатки ртути удаляют из растворов барботированием азотом в течение 5-15 мин*.

Растворы готовят в день использования.

3.3.6.2    Раствор борогидрида натрия 5 %-ный:

2,5 г борогидрида натрия смешивают с 2,5 г гидроокиси натрия и растворяют в 500 см1 дистиллированной воды. Раствор пригоден для использования в течение 2 сут при хранении в холодильнике в неплотно закрытой емкости из полиэтилена.

3.3.7    При использовании установки для определения ртути с незамкнутым циклом для поглощения паров ртути используют раствор йода концентрации 2.5 г/дм3 в растворе Йодистого калия концентрации 30 г/дм5 или 5 %-ный водный раствор марганцовокислого калия.

3.3.8    Приготовление градуировочных растворов

3.3.8.1    Приготовление раствора А концентрации 100 мкг/дм3 из государственного стандартного образца состава раствора ионов ртути концентрации 1 мг/см3 проводят в следующем порядке: вскрывают стеклянную ампулу, выливают ее содержимое в сухой стакан. 5.0 см' раствора с помощью пипетки вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Раствор пригоден для использования в течение 6 мес. 13 качестве раствора А допускается использовать государственный стандартный образец состава раствора ионов ртути массовой концентрации 0,1 мг/см3.

3.3.8.2    Приготовление раствора Б концентрации 1 мкг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вместимостью I см3 вносят 1,0 см5 раствора А и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4. Раствор Ь готовят в день использования.

3.3.8.3    Для градуировки прибора применяют градуировочные растворы ртути по таблице 1. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3, помещая в них указанные в таблице 1 объемы соответствующих растворов и доводя до метки раствором разбавления по 3.3.4.

1

   408

Страница 9

ГОСТ F 51212-98

Таблица I

Номер (рашунровочмош раовора

Массовая концентрация ртути I) градуировочном расгворс. мкг/’дм'

Объем раствора, добавляемого иа 100 см ' градуировочного раствора, см1

1

5,0

0.5 раствора Б

2

2.0

0,2 раствора Б

3

1,0

0.1 раствора Б

4

0.5

10.0 градуировочного раствора 1

5

0.1

10.U Градуировочного раствора 3

3.3.9    Минерализация

В две конические каабы с притертыми пробками вместимостью 200 — 250 см3 помешают по 100 см5 анализируемой пробы волы, осторожно добавляют 10 см1 серной и 2,5 см3 азотной кислоты, каждый раз перемешивая. Если в пробе воды содержится более 0,5 мкг ртути, для анализа берут меньший объем пробы, разбавив его до 100 см3.

В колбы добавляют по 15 см1 раствора двухромовокислого калия концентрации 40 г/дм3 по 3.3.2 до получения стойкой желтой окраски. Если интенсивная окраска не удерживается, то добавляют еше, но не более 15 см1. Нагревают на электрической плитке при температуре 95 ‘С в течение 1 ч и дают остыть. Уменьшают избыток окислителя, добавляя раствор гидроксилам и на гидрохлорида до обесцвечивания раствора, и доводят объем до 100 см3дистиллированной водой. Часть необработанной анализируемой пробы воды оставляют для контрольного опыта.

Параллельно с пробами воды аналогичной обработке подвергают 100 см1 дистиллированной воды для получения «холостой пробы», а также градуировочные растворы по таблице 1.

3.3.10    Градуировка прибора

Градуировку спектрофотометра или анализатора ртути проводят в соответствии с программным обеспечением или инструкцией по эксплуатации перед выполнением анализа.

Если прибор работает только в ручном режиме обработки данных, то для построения градуировочного графика последовательно измеряют сигналы «холостой* пробы и градуировочных растворов ртути, начиная с раствора наименьшей концентрации. Вычисляют средние значения двух параллельных измерений растворов одинаковой концентрации. Градуировочный график строят в координатах «концентрация раствора — показание прибора» либо по полученным данным рассчитывают уравнение регрессии.

3.4 Проведение анализа

3.4.1    Определение массовой концентрации обшей ртути проводят при нормальных климатических условиях испытаний.

3.4.2    В реакционный сосуд приставки для определения ртути последовательно (начиная с холостой пробы, градуировочных растворов в порядке возрастания их концентраций, затем анализируемые пробы) помешают 100 см5 каждого обработанного по 3.3.9 анализируемого раствора, добавляют 2 см3 восстанавливающего раствора и проводят измерение концентрации ртути или сигнала

409

6

Страница 10

ГОСТ F 51212-98

оптической плотности (по высоте пика или его площади) согласно инструкции по эксплуатации спектрофотометра или анализатора.

В установке для анализа содержания ртути после установления стабильного режима барботирования отключают поток газа, заменяют реакционный сосуд с дистиллированной водой на сосуде исследуемой пробой после минерализации, добавляют 2 см3 восстанавливающего раствора и сразу подключают к установке. Восстанавливающий раствор предпочтительно добаазять после присоединения колбы к установке при условии, что колба имеет для этой цели специальное приспособление.

Содержимое колбы перемешивают, выдерживают 30 с, затем восстанавливают подачу газа. Наличие паров ртути в измерительной кювете установки регистрируется самопишущим прибором в виде пика.

Если при анализе измеряют высоту пиков, то, как только абсорбция начнет уменьшаться, прекращают подачу газа, вновь присоединяя к установке колбу с водой. Если измеряют плошали пиков, то анализ прерывают только после возвращения пера самопишущего прибора к начальной абсорбции.

После каждого измерения реакционный сосуд обрабатывают раствором двухромовокислого калия.

Примечание— Если пик. полученный в холе анализа, не соответствует по форме полученному при градуировке прибора, рекомендуется измерить площадь ников, а не их высоту, и проверить отсутствие отклонений проведением контрольного опыта.

3.4.3 Холостой опыт

Холостой опыт проводят, заменяя анализируемую пробу дистиллированной водой и используя такое же количество реактивов, как и для исследуемых проб.

Контроль результатов холостого опыта каждой серии проб проводят в соответствии с требованиями приложения Б.

Если при холостом опыте получают завышенные результаты, то следует применять реактивы более высокого качества.

3.5    Правила обработки результатов анализа

3.5.1    При использовании автоматических спектрофотометров (анализаторов ртути) массовая концентрация ртути в пробе воды яазяется непосредственным результатом измерения.

3.5.2    При «ручной» обработке результатов измерения массовую концентрацию ртути в анализируемых растворах находят по градуировочному графику по 3.3.10 или используя рассчитанное уравнение регрессии.

Массовую концентрацию ртути X. мкг/дм3, вычисляют по формуле

X - (с,—с0)1,05,    (1)

где с0 — массовая концентрация ртути, полученная в холостом опыте, мкг/дм3;

с, — массовая концентрация ртути, полученная в ходе анализа, мкг/дм3;

1,05 — коэффициент разбавления пробы раствором двухромовокислого калия.

3.6    Допустимая погрешность анализа

3.6.1 Границы абсолютной погрешности измерения массовой концентрации ртути Д. мкг/дм3, при вероятности Р= 0,95 для двух параллельных определений приведены в таблице 2.

410

7

Страница 11

ГОСТ F 51212-98

Таблица 2

Диапалом измеряемых массовых кониентраиин ртути. мкг/дм1

Зависимость фаииим абсолютной пофешиостн от массовой концентрации X

От 0,1 до 5,0 в ключ.

Д = 0,15* *0.01

3.6.2 Нормативы контроля точности при вероятности Р = 0.95 и числе измерений, равном двум, приведены в таблице 3.

Таблица 3

Диапазон измеряемых массовых концентраций ртути, мкг/ям*

Нормативы контроля точности. мкг/дм *

Сходимость d

Воспроизводимость D

Погрешность К

От 0,1 ло 5.0 включ.

0.17*+ 0.03

0,19*+ 0,03

0,21*+ 0.03

3.6.3    За результат анализа массовой концентрации ртути *. мкг/дм\ принимают среднеарифметическое результатов параллельных определений *, и Л",, если расхождение между ними не превышает норматива сходимости d. приведенного в таблице 3.

3.6.4    Контроль воспроизводимости и точности результатов измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в приложении В.

3.7 Правила оформления результатов анализа

Результаты анализа регистрируют в протоколах, в которых указывают:

обозначение настоящего стандарта;

информацию, необходимую для идентификации пробы воды, и ее порядковый номер;

отклонения при проведении анализа, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

дат>' отбора пробы и анализа;

результат измерения;

фамилию исполнителя.

Результат измерения представляют в виде:

(X ± Д) при вероятности И = 0,95,

где X — массовая концентрация ртути в пробе воды. мкг/д.м\

Д — граница абсолютной погрешности, мкг/дм3. вычисляемая по формуле

Д = 0,15* + 0,01.    (2)

8

411

Страница 12

ГОСТ F 51212-98

4 Метод определения содержания общей ртути после минерализации марганцовокислым калием и надсернокислым калием (метод 2)

4.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Для анализа содержания ртути применяют установку по 3.1.

Пример принципиальной схемы установки с незамкнутым циклом отгонки паров ртути приведен на рисунке А.1 приложения А.

Мерная стеклянная посуда и реактивы — по 3.1*, со следующими дополнениями:

Раствор соляной кислоты концентрации 0,2 моль/см5: разбавляют 10 см3 соляной кислоты в I дм3 воды.

Раствор марганцовокислого калия концентрации 50 г/дм3: растворяют 50 г марганцовокислого калия в небольшом количестве дистиллированной воды и разбавляют до I дм3. Раствор хранят в колбе из коричневого стекла со стеклянной пробкой.

Раствор надсернокислого калия концентрации 50 г/дм3: перед использованием растворяют 5 г надсернокислого калия в 100 см3 дистиллированной воды.

Раствор двухромовокислого калия концентрации 4 г/дм3: растворяют 4 г двухромовокислого калия в 500 см3 дистиллированной волы, затем осторожно добавляют 500 см3 серной кислоты или 500 см’ азотной кислоты.

4.2    Отбор проб

4.2.1    Отбор проб — по 3.2.1.

4.2.2    Если анализ проводят не сразу после отбора пробы, то кроме азотной кислоты добавляют 4 см4 раствора марганцовокислого калия на 1 дм3 исследуемой пробы. Если стойкая розовая окраска не удерживается, то добавляют дополнительное количество раствора. Исследуемые пробы хранят в колбах из боросиликатпого стекла.

4.2.3    Если анализ растворимой и нерастворимой ртути проводят отдельно, исследуемую пробу сразу после отбора фильтруют через фильтр из пористого стекла или стекловолокна с порами диаметром 0.45 мкм или разделяют центрифугированием. Затем в фильтрат добавляют азотную кислоту и раствор марганцовокислого калия.

4.3    Порядок подготовки к анализу

4.3.1    Подготовка посуды — по 3.3.1.

4.3.2    Подготовку спектрофотометра или анализатора ртути проводят по 3.3.2.

4.3.3    Минерапизания

Помешают по ПК) см3 исследуемой пробы воды по 4.2 в две конические колбы с притертыми пробками, осторожно добаатяют по 5 см3 концентрированной серной кисюты и по 2,5 см1 азотной кислоты, каждый раз хорошо перемешивая, затем добавляют по 15 см-’ раствора марганцовокиоого калия. Если интенсивная фиолетовая окраска не удерживается, то добавляют, хорошо перемешивая, еше не более 15 см' раствора марганцовокиоого калия. Затем добавляют по 8 см3 раствора надсернокислого калия, подогревают в течение 2 ч на водяной бане при температуре 95 ‘С и дают остыть при комнатной температуре.

Уменьшают избыток окислителя, добавляя раствор гидроксилами на гидро-

* Дополнительные требования к ИСО.

9    412

Страница 13

ГОСТ F 51212-98

хлорида до обесцвечивания и полного растворения окиси марганца. Переливают пробы в реакционные сосуды и добавляют, если это необходимо, дистиллированную воду до метки.

Примечания

1    Если для получения стойкой окраски недостаточно 30 см3 расгнора марганцовокислого калия, следует уменьшить объем анализируемых проб пли применить другой способ минерализации. В данном случае настоящий метод неприемлем.

2    Если исследуемые пробы содержат более 10 мкг ртути в I дмл, то следует разбавигь аликвотную часть пробы так. чтобы конечное содержание ртути было не более 10 мкг/дм3.

4.3.4    Градуировка прибора

Непосредственно перед проведением анализа из государственных стандартных образцов состава растворов ртути готовят не менее пяти градуировочных растворов, охватывающих весь диапазон анализируемого содержания ртути (от 0,1 до 10 мкг/дм5) или, в необходимых случаях, его часть.

Сразу после приготовления градуировочные растворы подвергают минерализации в соответствии с требованиями настоящего раздела, затем проводят градуировку в соответствии с требованиями 3.3.10.

4.4    Проведение анализа

4.4.1    Проведение анализа — по 3.4.

4.4.2    Контрольный опыт

В сомнительных случаях проводят контрольный опыт по 4.3.2, используя оставленную для этой цели часть исследуемой пробы с добавлением известного количества стандартного раствора ртути перед минерализацией в соответствии с требованиями настоящего раздела.

4.5    Правила обработки результатов анализа — по 3.5.

4.6    Допустимая погрешность анализа1

Характеристики погрешности результатов измерений аналогичны приведенным в таблице 2, а также приведены в таблице Г.1 приложения Г; нормативы контроля точности аналогичны приведенным в таблице 3.

Контроль воспроизводимости и точности результатов измерений — по приложению В.

4.7    Правила оформления результатов анализа — по 3.7.

5 Метод определения содержания общей ртути после минерализации ультрафиолетовым облучением (метод 3)

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы — по 3.1.

Иммерсионная ультрафиолетовая лампа среднего или низкого давления.

Примечания

1 При использовании ламп среднего давления сосуд с исследуемой пробой охлаждают на ледяной бане или предусматривают для него водяную рубашку. Для некоторых ламп требуется охлаждение газом, что предусматривается в инструкции по эксплуатации.

10

1

Дополнительные требования к ИСО.

413

Страница 14

ГОСТ F 51212-98

Существуют лампы, которые вновь не загораются даже через 20 мин после включения тока. Поэтому целесообразно оставлять их постоянно включенными в течение всех опытов.

2 Ультрафиолетовые лучи оказывают вредное воздействие на кожу и особенно глаза. Лампы следует включать только после того, как они буду! закрыты экраном из коричневого стекла.

Сосуды для облучения, стеклянные, вмещающие до 1(Х) см3 исследуемой пробы и пригодные для использования ультрафиолетовых ламп. Примеры установок для ультрафиолетового облучения приведены в приложении Д.

Примечания

1    Сосуды для облучения должны быть устроены таким образом, чтобы кварцевое окно лампы было полностью погружено в раствор. Воздействие излучения непосредственно зависит от эффективности перемешивания. Воздействие излучения в сосуде значительно повышается при наличии кольца между дном сосуда и поверхностью жидкости, позволяющего действовать магнитной мешалке как циркуляционному насосу.

2    Перед использованием установок для облучения необходимо проверить, происходит ли процесс разрушения ртутьорганичсских соединений в течение короткого периода времени. По мере старения лампы необходимо контролировать время излучения на его соответствие установленной начальной величине.

Магнитные мешалки, снабженные длинным стержнем, опускаемым в ледяную баню, и коротким стержнем, опускаемым в сосуд для облучения.

5.2    Отбор проб

Отбор проб - по 3.2.1.

Сразу после отбора в каждую исследуемую пробу добавляют раствор двухромовокислого калия концентрации 4 г/дм3 из расчета 50 см3 на 1 дм3 пробы.

5.3    Порядок подготовки к анализу

5.3.1    Подготовка посуды — по 3.3.1.

5.3.2    Минерализация

Устанавливают сосуд для облучения, включают иммерсионную ультрафиолетовую лампу, дают ей нагреться в течение нескольких минут до начала облучения.

Из предварительно перемешанной исследуемой пробы отбирают 100 см3 и переносят исследуемую пробу в сосуд для облучения, опускают в него короткий стержень магнитной мешалки.

Собирают полностью установку и помешают ее в ледяную баню. Исследуемую пробу облучают в течение 10 мин при непрерывном перемешивании. Отсоединяют сосуд для облучения от установки для облучения, и, если он не имеет соответствующей формы, переливают его содержимое в реакционный сосуд. Устанавливают температуру (20±0,5) *С.

5.3.3    Градуировка прибора

Непосредственно перед проведением анализа из государственных стандартных образцов состава растворов ртути готовят не менее пяти градуировочных растворов, охватывающих весь диапазон анализируемого содержания ртути (в отдельных случаях — часть его от 0,1 мкг/дм' ртути).

Сразу же после приготовления каждый из этих растворов подвергают минерализации в соответствии с требованиями настоящего раздела, затем проводят градуировку прибора в соответствии с требованиями 3.3.10.

414

II

Страница 15

ГОСТ F 51212-98

5.4    Проведение анализа — по 4.4.

5.5    Правила обработки результатов анализа — по 3.5.

5.6    Допустимая погрешность анализа

Характеристики точности результатов измерений приведены в таблице Г.2 приложения Г.

Контроль воспроизводимости результатов измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в разделе B.I приложения В1.

5.7    Правила оформления результатов анализа — по 3.7.

6 Метод определения содержания общей ртути после минерализации бромом (метод 4)

6.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы — по 3.1 со следующими дополнениями:

Принципиальная схема установки для определения ртути приведена на рисунке Л.2 приложения А.

Магнитная мешалка со стержнем, покрытым инертным материалом. (Посредством магнитной мешалки проводят перемешивание исследуемой пробы в реакционном сосуде достаточно энергично, чтобы воздух на поверхности жидкости опустился на дно сосуда.)

Раствор азотной кислоты концентрации 10 моль/дм-1: доводят дистиллированной водой 67 см' азотной кислоты до 100 см3.

Раствор брома концентрации 15 г/см3: доводят дистиллированной водой 0.5 см} брома до 100 см5. Раствор может храниться в закрытой посуде в течение недели.

Смесь бромно-азотная, содержащая 1,5 г/дм3 брома: добавляют 10 см3 раствора азотной кислоты к 10 см' раствора брома и доводят дистиллированной водой до 100 см3.

6.2    Отбор проб

6.2.1    Отбор проб — по 3.2.1.

6.2.2    Если определение нельзя проводить сразу посте отбора, добавляют 10 см3 бромно-азотной смеси на 1000 см3 пробы.

6.2.3    Если анализ растворенной и нерастворенной ртути проводят отдельно, исследуемую пробу сразу после отбора фильтруют через фильтр из пористого стекла или стекловолокна с порами диаметром 0.45 мкм или разделяют центрифугированием. Затем в фильтрат добаатяют бромно-азотную смесь.

6.3    Порядок подготовки к анализу

6.3.1    Перед использованием вся стеклянная посуда должна быть тщательно вымыта бромно-азотной смесью. В процессе работы стеклянную посуду не сушат между двумя операциями.

6.3.2    Подготовка спектрофотометра (анализатора ртути) — но 3.3.2.

6.3.3    Подготовка исследуемой пробы

Исследуемую пробу перемешивают, отбирают порцию объемом 100 см3, содержащую не более 0,5 мкг ртути. При необходимости отбирают порцию меньшего объема и доводят дистиллированной водой до 100 см-'.

12

1

Дополнительные требования к ИСО.

415

Страница 16

ГОСТ F 51212-98

6.3.4    Минерализация

Помешают порцию пробы по 6.3.3 в колбу, добавляют 1 см! бромно-азотной смеси, если ее не добавили сразу же после отбора пробы. Закрывают колбу и перемешивают содержимое, затем нагревают в течение 4 ч при 45 'С (например, в термостате), после чего перемешивают, охлаждают до комнатной температуры, оставляют для осаждения.

Примечание — Раствор должен содержать свободный бром. Эго можно установить по окраске или, если это затруднено природной окраской пробы, применяя йодистый калий или индикаторную крахмальную бумагу. Если раствор не содержит свободною брома, применяют другой тип минерализации (например, обработку марганцовокислым калием и надссрнокислым калием).

6.3.5    Градуировка прибора

Непосредственно перед провелением анализа из государственных стандартных образцов состава растворов ртути готовят пять градуировочных растворов, охватывающих весь диапазон анализируемого содержания ртути от 0,05 до 5.0 мкг/дм3, или, в необходимых случаях, часть его.

Сразу после приготовления градуировочные растворы подвергают минерализации в соответствии с требованиями настоящего раздела, затем проводят градуировку спектрофотометра в соответствии с требованиями 3.3.10.

6.4    Проведение анализа

6.4.1    Определение содержания общей ртути проводят при нормальных климатических условиях испытаний.

6.4.2    В реакционный сосуд помещают 50 см’ минерализованной пробы по 6.3.4, сосуд помещают на магнитную мешалку и добавляют 1 см3 раствора гидроксил амина гидрохлорида. Остальные 50 см5 применяют для второго измерения, если оно необходимо.

Измерение массовой концентрации обшей ртути проводят по 3.4, но добавляют I см5 восстанавливающего раствора. После каждого анализа реакционный сосуд обрабатывают бромно-азотной смесыо.

6.4.3    Контрольный опыт

В сомнительных случаях проводят контрольный опыт по 3.4. применяя новую исследуемую порцию, к которой перед минерализацией в соответствии с требованиями настоящего раздела добавлено известное количество стандартного раствора ртути. Измерения проводят только в пределах линейной части градуировочного графика.

6.5    Правила обработки результатов анализа — по 3.5.

6.6    Допустимая погрешность анализа

Характеристика точности результатов измерений приведена в таблице Г.З приложения Г.

Контроль воспроизводимости результатов измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в разделе B.I приложения В1.

6.7    Правила оформления результатов анализа — по 3.7.

1

Дополнительные требования к ИСО.

13    416

Страница 17

ГОСТ F 51212-98

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

Примеры принципиальных схем установок с незамкнутым циклом отгонки паров ртути

I — ротаметр (скорость прохождения таза I ям’/мии); 2— устройство для поглощении парой ртути; 3 — ртутная лампа; 4 — электрическая лампа. S — имерительпая кювета. 6 — спетоприемное устройство спекгрофотометра (монохроматор и фотоумножитель): 7— регистрирующее устройство (самопишущий прибор); S — стеклянный барботер. оканчивающийся шариком с отверстиями; 9 — реакционный сосуд

Рисунок А.1 — Установка, нсполыуемаи для анализа по методам 1, 2 и 3

417

14

Страница 18

ГОСТ F 51212-98

/ — магнитная мешалка; 2 — реакционный сосуд; 3 — га:ювый фильтр: 4 — згомио-абсорбиионный спектрофотометр: S— измерительная кювет; 6— устройство для поглощении паров ртути

Рисунок Л-2 — Установка, используемая для анализа по методу 4

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Контроль результатов холостых опытов

Б.1 При проведении анализа содержания ртути на уровне концентраций, близких к нижнему пределу обнаружения, следует учитывать результаты холостых опытов. Их используют для установления реального предела обнаружения.

Б.2 Результаты холостых опытов оценивают различными методами, основанными на статистическом анализе.

Одним из примеров может служить следующий метод:

-    проводят серию анализов в соответствии с требованиями настоящего стандарта;

-    вычисляют среднеквадратичное отклонение s и, используя полученное значение, вычисляют доверительный интервал А по формуле

A~x±s-!~(Б.1)

■^п

где х — среднеарифметическое значение массовой концентрации общей ртути, полученное в холостых опытах; s — среднеквадратичное отклонение:

t — коэффициент Стьюдента (в настоящем случае равен 2.26);

418

15

Страница 19

ГОСТ F 51212-98

Р — выбранная вероятность (в настоящем случае равна 95 %):

/— число степеней свободы <в настоящем случае равно 9); п — количество провсленных холостых опытов (в настоящем случае равно 10). Ежедневно проводят по одному холостому опыту. Полученное значение должно находиться в доверительном интервале А. Если оно заметно вышех + s    проверяют

используемые реактивы, которые при слшиком большом количестве ртути заменяют. Если новое значение остается выше верхнего предела или оно заметно ниже x — sl п~1/2, вновь определяют доверительный интервал А и на основании -лого выводят предел обнаружения.

ПРИЛОЖЕНИЕ В (рекомендуемое)

Правила проведения контроля точности

В.1 Контроль воспроизводимости

В. 1.1 Контроль воспроизводимости осуществляют путем сравнения результатов контрольных испытаний (анализов) одной и той же пробы, выполненных по методу настоящего стандарта разными исполнителями, на разном оборудовании, с использованием реактивов разных партий, в разнос время.

В. 1.2 Для контрольных испытаний объем реатьной пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному методом настоящего стандарта. Пробу делят на две равные части и проводят испытания в соответствии с В. 1.1.

В. 1.3 Результат контроля считают удовлетворительным при условии

\Xt-X2\zD.    (В.1)

где Хх2 — результаты анализа пробы, полученные по В. 1.1. соответственно, разными исполнителями, м к г/дм3;

D — норматив воспроизводимости по таблице 3, мкг/дм3.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

В.2 Контроль noipcuiHocTH

Для контрольных испытаний объем пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному методом настоящего стандарта.

Отобранный объем реальной пробы воды делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с методом настоящего стандарта, и получают результат анализа пробы Л'. мкг/дм}. Во вторую часть вносят добавку ртути С, мкг/дм3, используя традунровочные растворы по таблице 1 или государственные стандартные образцы состава растворов ртути, и анализируют в соответствии с методом настоящего стандарта, получая результат анализа пробы с добавкой К мкг/дм1.

Добавка должна составлять 30—100 % результата анализа пробы X. При необнаружении анализируемого компонента в исходной пробе воды добавка должна в 2—5 раз превышать концентрацию, соответствующую нижней границе диапазона измерения.

Результат контроля считают удовлетворительным при вынатнении условия:

\Y-X-C\iiK,    (В.2)

где К — норматив контроля погрешности по таблице 3.

419

16