Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на меркаптансодержащие стабилизированные товарные нефти и устанавливает метод определения массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов от 2,0 до 200 млн в минус первой степени. При необходимости метод может быть использован для определения более высоких значений массовой доли сернистых соединений в нефти при соответствующем разбавлении ее бессернистым растворителем.

Метод может быть применен для газовых конденсатов и легких углеводородных фракций

Введен впервые. Переиздание (по состоянию на апрель 2008 г.)

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Аппаратура, материалы и реактивы

4 Отбор проб

5 Подготовка к анализу

6 Проведение анализа

7 Обработка результатов

8 Точность метода

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 50802-95

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ

Метод определения сероводорода, метил- и этил меркаптанов

Издание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ Р 50802-95

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН ТК 139 -Сжиженное газообразное топливо* (ВНИИУС)

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного Комитета РФ по стандартизации, метрологии и сертификации от 11 июля 1995 т. № 377

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4    ПЕРЕИЗДАНИЕ. Январь 2005 г.

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

€> И Г1К Издательство стандартов, 1995 © ИГ1К Издательство стандартов, 2005 © СТЛНДЛРГИНФОРМ. 2008 Переиздание (по состоянию на апрель 2008 г.)

II

Страница 3

ГОСТ Р 50802-95

Содержание

1    Область применения........................................................ I

2    Нормативные ссылки........................................................ I

3    Аппаратура, материалы и реактивы............................................. 2

4    Отбор проб............................................................... 2

5    Подготовка к анализу........................................................ 2

6    Проведение анализа......................................................... 4

7    Обработка результатов....................................................... 6

8    Точность метода............................................................ 7

III

Страница 4

ГОСТ Р 50802-95

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ

Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов

Petroleum. Method for determination of hydrogen sulfide, methyl- and ethylmercaptans

Дата введения 1996—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на меркаптансодержащие стабилизированные товарные нефти и устанавливает метод определения массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов от 2,0 до 20<) млн-1. При необходимости метод может быть использован для определения более высоких значений массовой доли сернистых соединений в нефти при соответствующем разбавлении ее бессернистым растворителем.

Метод может быть применен для газовых конденсатов и легких углеводородных фракций. Сущность метода заключается в разделении компоныгтов анализируемой пробы с помощью газовой хроматографии, регистрации выходящих из хроматографической колонки сероводорода, метил- и этилмеркаптанов пламенно-фотометрическим детектором (ЛФД) и расчете результатов определения методом абсолютной градуировки.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 701-89 Кислота азотная концентрированная. Технические условия ГОСТ 857-95 Кислота соляная синтетическая техническая. Технические условия.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2517-85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вола дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 13379-82 Нефть. Определение углеводородов С,— С6 методом газовой хроматографии

ГОСТ 14921-78 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб

ГОСТ 17299-78 Спирт этиловый технический. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 17567-81 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ 24104-881 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия ГОСТ 24676-81 Пентаны. Метод определения углеводородного состава

* С 1 июли 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

1

1

Страница 5

ГОСТ Р 50802-95

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25706-83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования

3    Аппаратура, материалы и реактивы

Хроматограф серии “Цвет-500" или “Кристалл-2000", или любой хроматографе ПФД, порог чувствительности по сере 2,6 10-12 г/см3.

Печь муфельная электрическая, обеспечивающая нагрев до 1100 *С с погрешностью 20 “С. Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 "С, с погрешностью ±5 "С.

Весы лабораторные аналитические 2-го класса, с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Весы лабораторные 4-го класса, модели BJ1K-500, ВЛ КТ-500 по ГОСТ 24104.

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм по ГОСТ 25706.

Линейка измерительная с ценой деления I мм.

Секундомер типа СДСпр-1, 2-го класса.

Машина электрическая счетная для инженерных работ.

Пробоотборники металлические по ГОСТ 14921.

Микрошприн типа Газохром 101 или МШ-1, или МШ-10. или “Hamilton”, или аналогичного типа для ввода жидких проб.

Шприц газовый вместимостью I или 2 см3.

Колба круглодонная типа КГП-3-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.

Эксикатор 2-230 по ГОСТ 25336.

Сита лабораторные с сетками по ГОСТ 6613.

Цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Хромосорб Т.

Диатомитовый кирпич измельченный фракцией с размером частиц 0.125 — 0.160 мм или 0,160 - 0.250 мм, или 0,250 - 0,315 мм.

Стандартные образны газовых смесей на основе сернистых соединений ГСО 6454—92.

Баня песчаная.

Воздух технический по ГОСТ 17433.

Водород технический сжатый марки Б1 сорт по ГОСТ 3022.

Гелий газообразный очищенный в баллоне.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.

Ацетон х.ч. по ГОСТ 2603.

Кислота соляная х.ч. по ГОСТ 31 IS или синтетическая техническая по ГОСТ 857.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 701.

Трубка тефлоновая или стеклянная длиной 4—11 м, внутренним диаметром 3 мм или от 2.0 до 4 мм.

Стандартные жидкие фазы: 6ис-2(инанэтил)овый эфнр-оксидипропиопитрил-(ОДПН) х.ч. дтя хроматографии, или 1. 2, 3-/я/«/сф-цнанэтокси)проиан ( ГБЦЭП) х.ч. дтя хроматографии, или иолифе-ниловый эфир, или любая жидкая фаза, обеспечивающая требуемую степень разделения компонентов.

Примечание — Допускается применять аналогичные приборы и материалы по классу точности и чистоте не ниже предусмотренных стандартом.

4    Отбор проб

Отбор проб нефти производят по ГОСТ 2517 в герметичные металлические пробоотборники типа ПУ-50 по ГОСТ 14921. Допускается отбор проб в специальные контейнеры по ГОСТ 24676.

5    Подготовка к анализу

5.1 Подготовка хроматофафических колонок

2

Страница 6

ГОСТ Р 50802-95

5.1.1    Материал колонок

Для выполнения анализа применяют стеклянную или тефлоновую газонепроницаемую трубку внутренним диаметром от 2 до 4 мм. Наружный диаметр колонки должен соответствовать входным отверстиям испарителя и детектора.

5.1.2    Форма колонок

Колонка может иметь любую форму, которая соответствует размерам термостата и не имеет острых углов или перегибов.

5.2    Подготовка сорбентов

Для получения надежных результатов анализа можно использовать хроматографическую колонку с любым сорбентом, обеспечивающим разделение серосодержащих соединений (ССС) и их отделение от углеводородов С, — С7, при этом степень разделения (Я) для компонентов сероводород-мет ил меркаптан и метилмеркаптан-этнлмеркаптан, а также углеводородов С, — С7 и ССС должна быть не менее 1.

Степень разделения вычисляют по ГОСТ 17567.

Определение степени разделения выполняют на газовом хроматографе с детектором по теплопроводности или пламенно-ионизационным.

Дня получения необходимой степени газохроматографического разделения эффективность хроматографической колонки (я) по этилмеркаптану, выражаемая числом теоретических тарелок, должна быть не менее 3500. Эффективность хроматографической колонки определяют в соответствии с ГОСТ 17567.

Ниже приведены типы хроматографических тефлоновых колонок, которые могут быть рекомендованы для выполнения измерений се ро водорода, метил- и этил меркаптанов в нефти:

Длина, м

Внутренний диаметр, мм Стационарная жидкая фаза

Твердый носитель

4-6    4-6

3-4    3-4

2-6 % ОДИН

Диатом итовый кирпич

11

2,0

2 % ТБЦЭГ1

Диатом итовый кирпич

12 % полифе-н илового эфира + 0,5 % Н3РО4 Хромосорб 'Г 40—60 меш


5.2.1    Приготовление сорбента

Отсеянный от пыли диатомитовый кирпич требуемой фракции помешают в круглодонную колбу, заливают смесью соляной и азотной кислот в соотношении 3:1 и кипятят с обратным холодильником 3 ч. затем промывают водой до слабокислой реакции (pH 4.5 — 5,0), высушивают в сушильном шкафу при 120 — 150 "С до сыпучего состояния и выдерживают в муфельной печи при 1000 — 1100 "С не менее 3 ч, затем помешают в эксикатор, дают остыть и отсеивают от пыли.

На подготовленный твердый носитель (ТН) наносят стационарную жидкую фазу (СЖФ), массу которой определяют расчетным путем. СЖФ растворяют в ацетоне или любом другом подходящем растворителе, заливают полученным раствором необходимое количество ТН. перемешивают, закрывают и оставляют стоять 2 ч. Объем раствора должен покрыть весь ТН слоем жидкости. Затем полученную смесь нагревают на песчаной бане или колбонагревателе при 50 ‘С, при этом содержимое колбы периодически перемешивают, легко встряхивая или поворачивая ее. После того как сорбент станет сыпучим, его вакуумнруюг 30 мин при той же температу ре. Приготовленный сорбент отсеивают от пыли и хранят в закрытой склянке.

5.3    Заполнение колонки

Чистую сухую колонку заполняют подготовленным сорбентом с помощью вакуум-насоса. Дтя этого один коней колонки закрывают тампоном из стекловолокна (стеклоткани) и присоединяют к вакуум-насосу. К другому концу колонки подсоединяют воронку, через которую мелкими порциями при постукивании деревянной палочкой подают сорбент. Плотность набивки около 8,5 см3/м при диаметре колонки 3 мм. После заполнения открытый конец колонки закрывают тампоном.

5.4    Подготовка хроматографа к анализу

5.4.1    Подготовку хроматографа к выполнению анализа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

3

Страница 7

ГОСТ Р 50802-95

5.4.2    Колонку, заполненную сорбентом, устанавливают в термостат колонок и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 3 ч в токе газа-носителя при 50 *С для ОДПН или 80 *С для колонки с ТБЦЭП. Расход газа-носителя 30 см3/мин.

Новую колонку с полифениловым эфиром на хромосорбе 7'активируют при расходе газа-носителя 80 смз/мчи, поднимая температуру со скоростью 2 *С/мин до НИ) ”С и выдерживая при этой температуре 16 ч.

После окончания кондиционирования колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяя ее выходной конец к детектору, и проверяют герметичность газовой линии.

5.4.3    В испаритель хроматографа вставляют стеклянную газонаправляюшую трубку, в которую перед каждым анализом для улавливания смолистых веществ из нефти помешают сложенную в 2—3 раза полоску фильтровальной бумаги размером примерно 6 х 80 мм или тампон из стекловолокна, выдержанного 3 ч при 500 "С.

5.5 Градуировка хроматографа

Градуировочные характеристики хроматографа получают на основании анализа стандартных газовых образцов с известными массовыми концентрациями сероводорода, метил- и этилмеркаптанов в инертном газе при условиях анализа, указанных в 6.1. Для градуировки прибора используют не менее двух СО, концентрация компонентов в которых отличается не более чем в И) раз. Газонепроницаемым шприцем вводят в хроматограф разный объем СО. повторяя каждый ввод не менее семи раз до получения воспроизводимых по высоте пиков компонентов. По полученным данным строят на миллиметровой бумаге логарифмическую зависимость площади пика компонетга от его массы, введенной в хроматограф. При работе необходимо следить, чтобы прибор не был перегружен большим количеством серосодержащих соединений, о чем может свидетельствовать появление на хроматографе отрицательных пиков или инверсия пиков сернистых компонентов. В последнем случае нужно уменьшить объем вводимой пробы. Массу введенного ССС тС1 вычисляют по формуле

«с, = ОтКст ю\

где Сст — массовая концентрация сернистых соединений в СО, мг/м3;

Кст — объем СО, введенного в хроматограф, м3;

106 — коэффициент пересчета мг в нг.

Диапазон градуировочной зависимости должен охватывать интервал предполагаемых массовых долей анализируемых компонентов и экстраполяция графической зависимости не должна превышать 10 % в области больших или меньших концентраций.

Градуировочную зависимость проверяют ежедневно по стандартным образцам.

Массовая доля компонентов в СО не должна отличаться от результатов определений, полученных по градуировочным зависимостям, на величину, превышающую значения сходимости, указанные в таблице 2.

Если полученный результат окажется за пределами установленной точности, корректируют градуировочный график.

Типовые графические зависимости для сероводорода, метил- и этилмеркаптанов приведены на рисунке 1.

Примечай и с — Для гралуировки хроматографа допускается применять приборы для приготовления газовых смесей динамическим мсгодом типа “Микрогаз". “Динакалибратор’* или любой другой с относительной погрешностью приготовления смеси ±10.0 %.

о    (    г    цт 6 Проведение анализа

/ - сероводород; 2 - мстилмсркэппш:    6.1 Условия проведения анализа

3 — »ил меркаптан lg S- Ig площади    6.1.1 Массовую ДОЛЮ ССрОВОДОрОДа. МСТИЛ- И ЭТИЛМерКаП-

пика ссс; ig т - ig массы ссс танов в нефти определяют в изотермическом режиме на хромато-„    ,    г    „    графической колонке. Для указанных в 5.2 хроматографических

Рисунок — Градуировочный колонок приведены условия проведения анализа:

4

Страница 8

ГОСТ Р 50802-95

12 % ПФЭ -0.5 % HjP04

60

160

80


2 % ТБЦЭП или 2-6 % ОДПН

35

70

30

0.2-!,0


0.2-1.0

240


240


Температура термостата колонок. ‘С

Температура испарителя, ‘С

Скорость газа-носителя (гелия, азота), см'/мип

Температура детектора, расходы водорода и воздуха устанавливаются согласно инструкции к приборам

Объем вводимой пробы, мкл (в зависимости от массовой дачи измеряемых компонентов)

Шкала электрометрического усилителя и масштаб подбираются экспериментально в зависимости от массовой доли

Скорость движения диаграммной ленты, мм/ч


После выхода этилмеркаптана температуру термостата колонок поднимают до 50 “С для колонки с СДГ1Н, 80 *С — для ТБЦЭП. 100 'С — для ПФЭ на хромосорбе Т и продувают колонку от тяжелых компонентов нефти примерно 30-40 мин. Общее время анализа составляет 35—45 мин.

Типовые хроматограммы сероводорода, метил- и этил меркаптанов и нефти приведены на рисунках 2—4.

Время,мин

! — ссроиолород: 2 — мешлмеркаптам;

3 — этмлмеркаптам

Рисунок 2 — Типовая хроматограмма сернистых соединений в нефти на колонке с 2 % ОДПН на диатомиговом кирпиче

/ — ссроволорол. 2 — мсшлыср-каптаи: 3 — этилисркап ran

Рисунок 3 — Типовая хроматограмма сернистыхсоелине-

8рг*Я. НИН

/ — ссроиолород; 2 — мстилмсркап 1аи; 3 — этнпмсркапган

Рисунок 4 — Типовая хроматограмма сернистых соединений в нефти ний в нефти на колонке с На колонке с 12% полифенклового 2 % 1. 2. 3-ТБЦЭГ1 на диаго- эфира + 0,5 % HjPOi на хромосор-миговом кирпиче    бс Т


5

Страница 9

ГОСТ Р 50802-95

6.2 Ввод пробы в хроматограф

После выхода хроматографа на режим микрошприцем отбирают 0.2—1,0 мкл нефти из пробоотборника. прокалывая иглой уплотнительное кольцо пробоотборника, и вводят в испаритель.

7 Обработка результатов

7.1 Качественную расшифровку пиков ССС проводят по характеристикам удерживания, данным в таблице 1 или полученным при анализе СО, а также по типовым хроматограммам.

Таблица!— Логарифмические индексы удерживания сернистых соединений

Наимспонанис компомеhiон

2 % ОД ПН ма кирпиче

2 %ТБЦЭП па кирпиче

Полифениловий эфир ♦ 0.S % НзРО-i на хромосорбс Т

Сероводород

313

408.3

327

Метилмеркаитан

553

531.6

507

Этилмеркаиган

585,3

6<)5.4

588

Примечание— Логарифмические индексы удерживания определяют согласно ГОСТ 17567.

7.2    Массовую долю определяемого сернистого соединения в нефти Ch чти-1, вычисляют по формуле

С,—--Ю6,

109 Нр

где lg т, — величина, найденная по градуировочной зависимости согласно Ig плошадн пика /-го компонента;

V — объем введенной пробы нефти, смЗ; р - плотность нефти, г/см3;

I09 — коэффициент пересчета г в иг;

106 — коэффициент пересчета массовой доли измеряемого компонента, млн-*.

7.3    Площадь пика ССС S измеряют интегратором или вычисляют вручную как произведение высоты пика А, мм, на его ширину, измеренную на половине высоты (р0,5, мм) с учетом масштаба регистратора А по формуле

S = Л po.s А

Высоту пика измеряют с помощью линейки от основания до вершины пика. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны пика до внутреннего контура другой стороны с помошью измерительной лупы или микроскопа.

7.4 За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. Если расхождение между параллельными определениями превышает сходимость, указанную в таблице 2. то проводят переградуировку прибора и повторяют анализ. Результат анализа округляют до первого десятичного знака.

Таблица 2— Показатели точности метода

Массовая доля компонентов. ИЛИ-1

Сходимость. МДМ — I

Воспрон хюди-мость. млн-1

Ог

2.0 до 3.0

1,0

1.5

Св.

3.0 до 10.0

1.5

3.0

10.0“ 30.0

3.0

6.0

-

30,0" 50.0

5.0

11,0

-

50.0 " 100.0

8.0

17.0

100.0 " 150.0

13.0

26.0

150.0 * 200.0

17,0

30.0

6

Страница 10

ГОСТ Р 50802-95

8 Точность метода

8.1    Сходимость

Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-иой доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, указанных в таблице 2.

8.2    Воспроизводимость

Два результата анализа, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, указанных в таблице 2.

7

Страница 11

ГОСТ Р 50802-95

УДК 665.6:543.554:546.221:547.269:(Х)6.354    ОКС    75.040    Б19    ОКСТУ 0209

Ключевые слова: нефть, хроматография, массовая доля, сероводород, метил меркаптан, этилмеркап-тан, пламенно-фотометрический детектор, градуировка, стандартные образцы

Редактор М. И. Максимова Технический редактор В.Н. Прусакша Корректор М.В. Бучпах Компьютерная верстка A.N. Золотаревой

Подписано в печать 16.06.200S. Формат 60x84'/»• Бумага офсетная. Гарнитура Таймс. Печать «(iceman. Уся. печ.л. 1.40.

Уч..ИЗД. Я. 0.9S. Тираж +4 ЭКЗ. Зак. 802.

ФГУП .СТАНДАРТЫ НФОРМ*. 123945 Москва. Гранатный пер.. 4.

www.goilinro.ru    info>?jos«info.ru

Набрано во ФГУП .СТАНДАРТЫНФОРМ. на ПЭВМ.

Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ* — тип. •Московский печатник», I0S062 Москва. Лялин пер.. 6.