Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом ТК 200

«Поливинилхлорид, полиметилметакрилат»

2    УТВЕРЖДЕН, ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением

Госстандарта России от 29.10.93 № 228

3    Настоящий стандарт подготовлен на основе применения аутентичного текста международного стандарта ИСО 1159—78 «Пластмассы. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом. Определение винилацетат»

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© Издательство стандартов, 1994

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта России

II

Редактор Р. С. Федорова Технический редактор В И Прусакова Корректор Е. Ю. Гебрук

Сдано в набор 01 12 93 Подп в печ 14 0194 Уел печ л 0,70 Уел кр-отт 0,70

Уч изд л 0,51 Тир 454 экз С 964

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер , 14. Калужская типография стандартов, ул. Московская, 256. Зак 2676

ГОСТ Р ИСО 1159-93

Содержание

1    Назначение.................1

2    Сущность метода...............1

3    Реактивы .    ...     1

4    Аппаратура.................2

5    Проведение испытания..............2

6    Обработка результатов ......... ...    4

7    Примечания к проведению испытания     4

8    Протокол испытания..............6

9    Приложение.................7

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ПЛАСТМАССЫ. СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛХЛОРИДА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ

Определение винилацетата

Plastics. Vinyl chloride-vinyl acetate copolymers.

Determination of vinyl acetate

Дата введения 1994—07—01

1 НАЗНАЧЕНИЕ

Настоящий стандарт устанавливает метод определения процен* тного содержания винилацетата в сополимерах винилхлорида с винилацетатом.

2 СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Растворение пробы в очищенном тетрагидрофуране и гидролиз ацетатных групп этанольным раствором гидроксида калия.

Обратное титрование избытка гидроксида калия серной кислотой с применением тимолового синего в качестве индикатора.

Аргентом^трическое титрование хлористого зодорода, выделившегося при гидролизе.

3 РЕАКТИВЫ

3.1    Гидроксид калия, этанольный раствор молярной концентрации около 0,5 моль/дм³.

Растворяют 33 г твердого гидроксида калия (КОН) в 500 см³ этанола. Доливают до 1000 см³, выдерживают ночь и декантируют прозрачную часть раствора.

3.2    Гидроксид калия, этанольный раствор молярной концентрации около 0,2 моль/дм³.

Раствор готовят тем же способом, что указан в 3.1, но растворяют в этаноле 13,5 г твердого гидроксида калия.

Издание официально*

3.3    Орная    кислота:

с (V₂H2SO4) =0,1 моль/дм³.

3.4    Серная    кислота:

с (7₂ H2SO4) —0,05 моль/дм³.

3.5    Нитрат    серебра;    раствор

с (AgNO₃)=0,l моль/дм³.

3.6    Нитрат    серебра;    раствор

с (AgN0₃) =0,05 моль/дм³.

3.7    Тетрагидрофуран, очшденный по 7.2.

3.8    Смесь этанол-вода (1:1 по объему), нейтрализованная по тимоловому синему, готовится из свежекипячен ной дистиллированной воды.

3.9    Раствор индикатора тимолового синего. Растворяют 0,1 г тимолового синего в 100 см³ этанола.

3.10    Гидроксид калия, твердые гранулы.

3.11    Хромат калия, раствор массовой концентрации 50 г/см³.

4 АППАРАТУРА

4.1 Бюретка вместимостью 25 см³ для ацидиметрии.

4*2 Бюретка вместимостью 10 см³ для аргентометрии.

4.3    Электромагнитная мешалка.

4.4    Термостатирующая водяная баня для поддержания температуры (30±0,5)°С (см 7.1).

4.5    Аналитические весы, позволяющие проводить взвешивание с точностью ±0,0001 г.

4.6    Мерная колба вместимостью 100 см³ со стеклянной притертой пробкой.

4.7    Пипетки вместимостью 1, 5, 20 и 30 см³.

5 ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

5.1    Время, необходимое для количественного омыления винил-ацетатных групп, зависит от содержания винилацетата, концентрации применяемого этанольного раствора гидроксида калия, температуры и массы анализируемой пробы. Принимая во внимание предлагаемое содержание винилацетата в сополимере и температуру, при которой проходит омыление, выбирают соответствующие условия из таблицы 1.

5.2    Точно взвешенную навеску сухого сополимера, выбранную по таблице 1, помещают в колбу (см. 4.6, 7.3) и пипеткой приливают 20 см³ тетрагидрофурана (3.7). Растворение сополимера облегчается при применении магнитной мешалки (4.3). После полного ¹

ГОСТ Р ИСО 1159-93

растворения навески колбу погружают в термостатирующую баню, выдерживают 10 мин, приливают 5 см² этанольного раствора гидроксида калия, концентрация которого указана в таблице, и тщательно перемешивают содержимое колбы легким круговым движением. В случае частичного осаждения сополимера на этой стадии осадок следует растворить путем перемешивания.

Дают возможность пройти гидролизу в течение времени, указанного в таблице 1.

Таблица 1— Условия проведения гидролиза сополимера винилхлорида с винилацетатом

Предлагаемое содержание винилацетата, % Масса испытуемой на вески, г Молярная концентрация этаноль ного раствора кон Молярная концентрация растворов H2S04 и AgN03 Время гидролиза, ч с применением бани (4 4) при (30±5) вС при I тем от 20 до 25°С сомнатной пературе от 25 до 30 ’С 0—5 0,4—0,5 0,2 0,05 2 3,5 21,5 5—10 0,18—0,^ 0,2 0,05 2 3,5 215 10—30 0,18—0,2 0,5 0,1 1,5 2,5 2 30—60 0,18-0,2 0,5 0,1 2 3,5 2,5 60 и выше 0,13—0,15 0,5 0,1 3 6 4

5.3    После окончания гидролиза приливают при постоянном перемешивании 30 см² смеси этанол-вода (3.8). Это вызывает осаждение сополимера в виде мелких крупинок. Приливают 1 см² раствора тимолового синего (3.9). Перемешивая, титруют избыток гидроксида калия раствором серной кислоты (концентрация указана в таблице) до перехода темно-зеленой окраски раствора в оранжевую. В тех же условиях испытания, но в отсутствии сополимера, проводят контрольное испытание, титруя до перехода синей окраски индикатора в желтую.

5.4    После окончания ацидиметрического титрования добавляют 1 см² раствора серной кислоты (3.3) и проводят потенциометрическое титрование смеси раствором нитрата серебра (концентрация азотнокислого серебра указана в таблице 1) при постоянном перемешивании. Объем израсходованного раствора нитрата серебра эквивалентен количеству хлористого водорода, выделившегося во время гидролиза сополимера (7.4).

ГОСТ Р ИСО 1159-93

б ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

6.1 При использовании растворов серной кислоты и нитрата серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм³ массовую долю винилацетата в процентах X вычисляют по формуле

_v О.ШЭ^-Уа-Кз)

6.2    При использовании растворов серной кислоты и нитрита серебра молярной концентрации 0,05 моль/дм³ массовую долю винилацетата в процентах Xi вычисляют по формуле

_v 0,4304(V₁-y,-V_e)

-«-*

где V\ — объем серной кислоты, израсходованной в контрольном испытании, см³;

|/₂ — объем серной кислоты, израсходованный при определении, см³;

Уз — объем израсходованного раствора нитрата серебра, см³; т — масса навески, г.

6.3    Проводят два определения. Если их результаты отличаются более чем на 0,4 % по массовой доле винилацетата, то испытание следует повторить.

Вычисляют среднее арифметическое результатов двух измерений.

7 ПРИМЕЧАНИЯ К ПРОВЕДЕНИЮ ИСПЫТАНИЯ

7.1    Если нет в наличии термостатирующей бани, то допускается проведение работы при комнатной температуре. Соответствующие условия работы приведены в таблице 1.

7.2    Очистка тетрагидрофурана: тетрагидрофуран часто содержит вещества, реагирующие с гидроксидом калия. Применение растворителя, содержащего также примеси, приводит к получению результатов, превышающих теоретические.

Очистку проводят в соответствии с приложением: в колбу 1 для перегонки с двумя горловинами вместимостью 2 дм³ вводят 1 дм³ тетрагидрофурана и 50 г твердого гидроксида калия (3.10). Через одну горловину пропускают в нижнюю часть колбы азот. (Азот создает инертную среду и перемешивает содержимое колбы). Вторую горловину соединяют с обратным холодильником 3 и жидкостным затвором 6.

Пропускают азот со скоростью 5 дм³ в течение 15 мин, затем скорость уменьшают до одного пузырька в секунду. Колбу нагре-

ГОСТ Р И СО 1159—§3

вают на водяной бане и кипятят с обратным холодильником приблизительно в течение 5 ч. По истечении этого времени убирают холодильник и отгоняют тетрагидрофуран над гидроксидом калия в медленном токе азота (один пузырек в секунду). Отбрасывают первые 50 см³ дистиллята, собирают растворитель и хранят в склянке из коричневого стекла с притертой пробкой.

Растворитель можно проверить на чистоту следующим образом. В колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см³ приливают ли-петкрй 10 см³ тетрагидрофурана, в другую такую же колбу приливают 10 см³ прокипяченной дистиллированной воды. В каждую колбу приливают по 5 см³ раствора гидроксида калия в этаноле молярной концентрации 0,5 моль/дм³ (3.1), закрывают колбы пробками и выдерживают в течение 1 ч. Затем разбавляют содержимое приблизительно 30 ом³ смеси этанол-иода (3.-8), добавляют 1 см³ раствора тимолового синего (3.9) и титруют раствором серной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ (3.3) до появления желтой окраски. Два объема используемых растворов серной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ (3.3) не должны отличаться более чем на 0,1 см³.

Очищенный тетрагидрофуран не следует хранить больше недели По возможности нужно использовать свежеперегнашшй растворитель Тетрагидрофуран, очищенный описанным выше способом, но хранившийся более недели, нуждается в очистке лишь путем дистилляции над твердым гидроксидом калия (3.10) в медленном токе азота

Применяемый азот не должен содержать более 0,1 об. % кислорода.

7.3 При анализе неизвестного образца проводят предварительное испытание в условиях, рекомендованных для сополимера, содержащего от 10 до 30 масс. % винилацетата.

7 4 Потенциометрическое титрование можно заменить менее точньш визуальным титрованием по методу Мора В этом случае раствор без подкисления фильтруют через фильтр из спеченного стекла. Осадок и фильтр промывают до отрицательной реакции с азотнокислым серебром Если раствор, предназначенный для титрования, желтого цвета становится зеленым после добавления 1 см³ раствора хромата калия (ЗЛ1), применяемого в качестве индикатора, то добавляют несколько капель раствора серной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ (3.3) до восстановления желтого цвета.

При применении визуального титрования необходимо строго соблюдать время гидролиза, поскольку увеличение времени вызывает образование растворов темного цвета, что создает трудности для ³

ГОСТ Р ИСО 115#— 99

визуального титрования. Для темных растворов пригоден способ потенциометрического титрования.

8 ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЯ

Протокол Испытания должен включать;

а)    ссылку на применяемый метод;

б)    полную характеристику пробы;

в)    результаты испытания, выраженные как процентное содержание винилацетата в образце;

г)    обозначение настоящего стандарта.

Ь

1

2

3