ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО
ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
|
НАЦИОНАЛЬНЫЙ
стандарт
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ
|
ГОСТ Р ЕН
14331-
2010
|
НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ
Идентификация метиловых
эфиров жирных кислот
(FAME) в средних дистиллятных топливах методом
жидкостной и газовой хроматографии
EN 14331:2004
Liquid petroleum products - Separation and characterization of fatty acid
methyl
esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography (LC)/gas
chromatography (GC) method
(IDT)
|
Москва
Стандартинформ
2012
|
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в
Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а
правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р
1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим
комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы»,
Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт
по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного
перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением
технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по
техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ
Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от
27 декабря 2010 г. № 1112-ст
4 Настоящий стандарт идентичен
европейскому региональному стандарту ЕН 14331:2004 «Нефтепродукты жидкие.
Выделение и характеристика метиловых эфиров жирных кислот (FAME) из средних дистиллятов. Метод жидкостной хроматографии (LC) и газовой хроматографии (GC)» (EN
14331:2004 «Liquid petroleum products - Separation and characterisation of
fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography
(LC)/gas chromatography (GC) method»).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно
наименования указанного европейского регионального стандарта для приведения в
соответствие с ГОСТ
Р 1.5-2004 (подраздел 3.5).
При применении настоящего стандарта рекомендуется
использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов
соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и
межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном
приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту
публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные
стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно
издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае
пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление
будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе
«Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты
размещаются также в информационной системе общего пользования - на
официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и
метрологии в сети Интернет
Содержание
1 Область
применения. 3
2
Нормативные ссылки. 3
3 Сущность
метода. 3
4 Реактивы
и материалы.. 3
5
Аппаратура. 3
6 Отбор
проб. 4
7
Проведение испытания. 4
8
Определение состава смеси метиловых эфиров. 4
9
Обработка результатов. 4
10
Прецизионность. 4
11
Интерпретация результатов. 5
12
Протокол испытания. 5
Приложение
А (обязательное) Краткое описание условий
проведения анализа метиловых эфиров жирных кислот методом газовой
хроматографии. 5
Приложение
В (справочное) Пример хроматограммы FAME. 6
Приложение
С (справочное) Данные по типичному составу
жирных кислот в растительных маслах. 6
Приложение
ДА (справочное) Сведения о соответствии
ссылочных европейских региональных стандартов ссылочным национальным
стандартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве
межгосударственным стандартам) 7
Библиография. 7
|
ГОСТ Р
ЕН 14331-2010
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ
Идентификация метиловых эфиров жирных кислот (FAME) в средних дистиллятных
топливах методом жидкостной и газовой хроматографии
Liquid petroleum products. Separation
and characterization of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates
by
method of liquid chromatography and gas chromatography
Дата введения - 2012-07-01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод выделения метиловых
эфиров жирных кислот (FAME) методом жидкостной
хроматографии (LC) из средних дистиллятов с последующим
количественным определением в них индивидуальных метиловых эфиров методом газовой
хроматографии (GC).
Настоящий метод применим к FAME
растительного и животного происхождения, которые включают эфиры от С14
до С24 - Указанные FAME главным образом
представлены эфирами жирных кислот С16 - С18. Настоящий
метод применим к средним дистиллятам любого происхождения.
Настоящий метод предназначен для выделения и характеристики FAME, присутствующих в средних дистиллятах в количестве до 5
% об.
Примечание -
Применительно к настоящему стандарту термины «процент по массе» (% масс.) и
«процент по объему» (% об.) используют для обозначения массовой и объемной доли
соответственно.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на
следующие европейские региональные стандарты1):
1) Для датированных ссылок используют указанное издание
стандарта. В случае недатированных ссылок- последнее издание стандарта, включая
все изменения и поправки.
ЕН ИСО 3170 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Manual sampling)
EH ИСО 3171 Нефтепродукты жидкие. Автоматический
отбор проб из трубопровода (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Automatic pipeline
sampling)
EH ИСО 5508 Жиры и масла
растительные и животные. Анализ метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии (EN ISO 5508, Animal and vegetable fats and oils - Analysis by gas
chromatography of methyl esters of fatty acids)
3 Сущность метода
Метод включает два этапа:
- выделение фракции FAME из среднего
дистиллята методом жидкостной адсорбционной хроматографии при атмосферном
давлении на микроколонке с диоксидом кремния;
- идентификацию выделенной фракции FAME
методом газовой хроматографии.
4 Реактивы и материалы
4.1 Гексан, ч. д. а., используемый при
условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
4.2 Диэтиловый эфир, ч. д. а.,
используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).
5 Аппаратура
5.1 Общие положения
Применяют обычное оборудование для газовой и жидкостной
хроматографии.
5.2 Микроколонка высотой приблизительно 25
мм и диаметром 10 мм, содержащая приблизительно 700 мг диоксида кремния с
размером частиц от 55 до 105 мкм.
5.3 Испытательная трубка объемом 20 см3.
6 Отбор проб
Если в спецификации на продукцию не оговорено иначе, пробы следует
отбирать в соответствии с ЕН ИСО 3170 или ЕН ИСО 3171.
7 Проведение испытания
7.1 Разделение на колонке с диоксидом кремния
8 верхнюю часть микроколонки с диоксидом кремния (5.2)
добавляют 0,100 см3 образца и в течение 2 мин дают ему впитаться в
адсорбент.
Элюируют фракцию среднего дистиллята, используя 10 см3
гексана (4.1).
Скорость элюирования должна быть небольшой (по капле) и составлять около 3 см3/мин.
Эту фракцию не учитывают.
Затем в пробирку для испытания (5.2) элюируют фракцию FAME, используя 10 см3 диэтилового эфира (4.2).
Примечание - Если
содержание FAME в среднем дистилляте более 5 % об.,
рекомендуется разбавить образец топливом, не содержащим FAME,
чтобы получить содержание менее 5 % об.
7.2 Газохроматографический анализ
В ЕН ИСО 5508 или приложении А настоящего стандарта
приведены условия проведения анализа.
Примечание - В приложении
В
приведен пример хроматограммы образца метиловых эфиров жирных кислот,
выделенных из рапсового масла.
Такие условия хроматографии, как объем вводимого образца
и/или отношение деления потока, необходимо отрегулировать для обнаружения
следовых компонентов, например мелких пиков С24:0 и С24:1
эфиров жирных кислот.
Хроматограмму, полученную на образце с известным составом FAME в условиях, идентичных тем, которые используют при
анализе неизвестного образца, можно использовать для установления времени
удерживания для идентификации пиков.
8 Определение состава смеси метиловых эфиров
Количество компонента X, выраженное как массовая доля фракции FAME,
рассчитывают по площади соответствующего пика, деленной на площадь всех пиков,
по формуле
где Аi - площадь пика, соответствующего i-му
компоненту;
SА - сумма площадей
всех пиков, выделенных между эфирами С14 и C24.
9 Обработка результатов
Записывают количество каждого компонента фракции FAME в процентах по массе с точностью до 0,1 % масс.
10 Прецизионность
Примечание -
Прецизионность настоящего метода получена путем статистического анализа данных
межлабораторного испытания образцов рапсового масла, содержащих FAME.
10.1 Повторяемость (сходимость)
Расхождение между двумя результатами, полученными одним и
тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих
условиях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном
и правильном выполнении метода, может превышать значения, приведенные в таблице
1,
только в одном случае из двадцати.
10.2 Воспроизводимость
Расхождение между двумя единичными и независимыми
результатами, полученными разными операторами в разных лабораториях на
идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном
выполнении метода может превышать значения, приведенные в таблице 1, только
в одном случае из двадцати.
Таблица 1 - Данные прецизионности
В процентах по массе
Метиловый эфир
|
Повторяемость
|
Воспроизводимость
|
Пальмитиновой кислоты (С16:0)
|
0,5
|
0,8
|
Олеиновой кислоты (С18:1)
|
0,6
|
2,8
|
Линоленовой кислоты (С18:3)
|
0,4
|
1,8
|
11 Интерпретация результатов
В таблице С.1 (приложение С) содержатся данные по диапазону
составов метиловых эфиров жирных кислот, обнаруженных на типичных образцах
масел, экстрагированных из семян рапса, пальмы и подсолнечника.
Заметное расхождение состава образца со значениями,
приведенными в приложении С, может указывать на присутствие эфиров,
полученных из источников, отличных от заданных, или смесей FAME.
12 Протокол испытания
Протокол испытания должен содержать следующую информацию:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) тип и полную идентификацию испытуемого продукта;
c) результаты испытания (раздел 9);
d) любое отклонение, полученное по
согласованию или каким иным образом, от установленной методики;
e) дату проведения испытания.
Приложение А
(обязательное)
Краткое описание условий проведения анализа метиловых
эфиров жирных кислот
методом газовой хроматографии
А.1 Колонка капиллярного типа, заполненная
полиэтиленгликолем в качестве стационарной фазы:
Carbowax 20М, DBwax
или CPwax:
длина: 30 м;
внутренний диаметр: 0,32 мм;
толщина тонкого слоя: 0,25 мкм.
А.2 Приспособление для ввода пробы, инжектор с переменным
разделением потока, тип с программируемой скоростью потока:
скорость потока: 20 - 100 см3/мин, в соответствии
с типом;
температура: 250 °С.
А.3 Газ-носитель, водород или гелий, давление: 30-80 кПа.
А.4 Изотермическая печь, температура: 200 °С.
А.5 Детектор пламенно-ионизационного типа, температура: 250
°С.
А.6 Ввод пробы, объем и отношение деления потока должны регулироваться
одновременно с вводимым объемом.
Приложение В
(справочное)
Пример хроматограммы FAME
На рисунке В.1 в качестве примера представлена
хроматограмма образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового
масла.
Для других примеров, которые включают, например, пики С24:0
и C24:1 или эфиры линолевой кислоты (3
пика), рекомендуется применять стандарт [1].
Примечание - Обозначения эфиров жирных кислот:
С16:0 -
пальмитиновая кислота;
С16:1 -
пальмитолеиновая кислота;
С18:0 -
стеариновая кислота;
С18:1 - олеиновая
кислота;
С18:2 - линолевая
кислота;
С18:3 -
линоленовая кислота;
С20:0 - арахиновая
кислота;
С20:1 - гадолеиновая
кислота;
С22:0 - бегеновая
кислота;
С22:1 - эруковая
кислота;
С24:0 -
лигноцериновая кислота;
С24:1 - нервоновая
кислота
Рисунок
В.1 -Хроматограмма образца FAME, выделенных из
рапсового масла
Приложение С
(справочное)
Данные по типичному составу жирных кислот в
растительных маслах
Таблица
С.1 - Данные по составу жирных кислот в процентах по массе, взятые из Кодекса
Алиментариус [2]
Жирная кислота
|
Тип масла
|
Наименование
|
Обозначение
|
Пальмовое
|
Рапсовое*
|
Подсолнечное
|
Пальмитиновая кислота
|
С16:0
|
39,3-17,5
|
2,5-7,0
|
5,0-7,6
|
Пальмитолеиновая кислота
|
С16:1
|
≤ 0,05-0,6
|
≤ 0,05-0,6
|
≤ 0,05-0,3
|
Стеариновая кислота
|
С18:0
|
3,5-6,0
|
0,8-3,0
|
2,7-6,5
|
Олеиновая кислота
|
С18:1
|
36,0^14,0
|
51,0-70,0
|
14,0-39,4
|
Линолевая кислота
|
С18:2
|
9,0-12,0
|
15,0-30,0
|
48,3-74,0
|
Линоленовая кислота
|
С18:3
|
≤ 0,05-0,5
|
5,0-14,0
|
≤ 0,05-0,3
|
Арахиновая кислота
|
С20:0
|
≤ 0,05-1,0
|
0,2-1,2
|
0,1-0,5
|
Гадолеиновая кислота
|
С20:1
|
≤ 0,05-0,4
|
0,1-4,3
|
≤ 0,05-0,3
|
Бегеновая кислота
|
С22:0
|
≤ 0,05-0,2
|
≤ 0,05-0,6
|
0,3-1,5
|
Эруковая кислота
|
С22:1
|
≤ 0,05
|
≤ 0,05-2,0
|
≤ 0,05-0,3
|
Лигноцериновая кислота
|
С24:0
|
≤ 0,05
|
≤ 0,05-0,3
|
≤ 0,05-0,6
|
* Низкое содержание эруковой кислоты.
|
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских
региональных стандартов ссылочным
национальным стандартам Российской Федерации
(и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)
Таблица
ДА.1
Обозначение ссылочного
европейского регионального стандарта
|
Степень
соответствия
|
Обозначение и наименование соответствующего
национального стандарта
|
ЕН ИСО3170
|
NEQ
|
ГОСТ 2517-85 «Нефть и
нефтепродукты. Методы отбора проб»
|
ЕН ИСО 3171
|
NEQ
|
ГОСТ 2517-85 «Нефть и
нефтепродукты. Методы отбора проб»
|
ЕН ИСО 5508
|
-
|
*
|
*
Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения
рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского
регионального стандарта. Перевод данного европейского регионального стандарта
находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и
стандартов.
Примечание - В
настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени
соответствия стандартов:
NEQ - неэквивалентные стандарты.
|
Библиография
[1] EN 14103:2003, Fat and oil derivatives -
Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of ester and linolenic acid
methyl ester contents (EH ИСО 14103:2003 Производные
жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания эфиров и метилового эфира
линоленовой кислоты)*
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ
Р ЕН 14103-2008.
[2]
CODEX STAN 210, 1999 - Revision 1 (2001), Named vegetable oils, volumes, codex
alimentarius, joint FAO/WHO Food Standards Programme. Food and Agriculture
Organization of the United Nations. Italy (http://www.codexalimentarius.net)
Ключевые
слова: жидкие нефтепродукты, средние дистилляты, анализ, метиловые эфиры жирных
кислот (FAME), жидкостная хроматография (LC), газовая хроматография (GC)