Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.122-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский
центр Минздрава России, 1998.
1.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3.
Введены впервые.
4.
Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ» и ГОСТ
Р 1.5.-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании
группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии
«Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные
исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители:
Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.122-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Н3СООС-СН2-СН2-СООСН3 М.
м. 146,15
Диметиловый эфир янтарной кислоты
Н3СООС-СН2-СH2-СН2-СООСН3 М.
м. 160,0
Диметиловый
эфир глутаровой кислоты
Н3СООС-СН2-СН2-СН2-СН2-СООСН3 М.
м. 174,0
Диметиловый
эфир адипиновой кислоты
Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и
янтарной кислот бесцветные маслянистые жидкости со слабым запахом.
В
воздухе находятся в виде паров.
Диметиловые
эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот оказывают на организм
общетоксическое действие, нарушают
функцию печени и нервной системы.
ПДК
в воздухе - 10 мг/м3.
Физико-химические свойства
|
Название вещества
|
М. м.
|
Температура
|
Плотность, г/см3
|
Упругость паров (при Т - 20 °С
и Д - 760 мм рт. ст.)
мм рт. ст.
|
Летучесть, мг/л
|
Растворимость
|
|
плавл.
°С
|
кипения
°С
|
в воде (при Т - 20 °С)
|
в орг. р-лях
|
|
Диметиловый
эфир янтарной кислоты (диметилсукцинат)
|
146,15
|
19,5
|
195,2
|
1,1202
|
0,263
|
2,097
|
2,8 г в 100
г воды
|
спирте
хлороформе
ацетоне
|
|
Диметиловый эфир
глутаровой кислоты (диметилглутарат)
|
160,0
|
-37
|
214,0
|
1,0876
|
0,115
|
1,005
|
0,882 г в 100
г воды
|
ацетоне
спирте
бензоле
эфире
|
|
Диметиловый
эфир адипиновой кислоты (диметиладипинат)
|
174,0
|
-11
|
120,0 (при 1,5
мм рт. .ст.)
|
0,9660
|
0,040
|
0,380
|
0,423 г в 100
г воды
|
ацетоне
спирте
бензоле
эфире
|
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения диметиловых эфиров в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.
Нижний предел измерения диметиловых эфиров в воздухе - 5
мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 40 мг/м3.
Измерению не мешают исходные продукты синтеза - адипиновая, глутаровая,
янтарная кислота и метанол, а также взаимно не влияют исследуемые диметиловые эфиры.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±12 %.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.
Приборы, аппаратура,
посуда
|
Газовый хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
|
|
|
Колонка хроматографическая стеклянная,
длиной 2,4 м и внутренним диаметром 3 мм
|
|
|
Микрошприц МШ-10М
|
ТУ 2-833-106
|
|
Секундомер
|
ГОСТ 5072-72
|
|
Аспирационное
устройство
|
|
|
Пробирки,
вместимостью 10 мл
|
ГОСТ
25336-82
|
|
Пипетки,
вместимостью 1, 5, 10 мл
|
ГОСТ 20292-74
|
|
Колбы мерные,
вместимостью 50 и 100 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
|
Поглотители Рыхтера
|
ТУ 25-11-1081-75
|
|
Измерительная лупа
10х
|
ГОСТ
25706-83
|
|
Термометр
|
ГОСТ 16590-71
|
Реактивы, растворы,
материалы
|
Этиловый спирт,
марка А
|
ГОСТ 17299-78
|
|
Диметиловый эфир адипиновой
кислоты, очищен вакуумной перегонкой
|
|
Стандартный
раствор № 1 с концентрацией диметилового
эфира адипиновой кислоты 400 мкг/мл готовят растворением навески 20 мг,
взятой с погрешностью не более 0,001 г
(в пересчете на 100 %-ное вещество), в мерной колбе, вместимостью 50 мл, объем раствора в колбе доводят до метки этиловым
спиртом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 5-ти суток.
Стандартный
раствор № 2 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 40 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив около суток.
Диметиловый эфир глутаровой кислоты, очищен вакуумной перегонкой.
Стандартный
раствор № 1 диметилового эфира глутаровой кислоты готовят
аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты, так же
готовят стандартный раствор № 2.
Диметиловый эфир янтарной кислоты, очищен вакуумной
перегонкой.
Стандартный
раствор № 1 диметилового эфира янтарной кислоты с концентрацией 400 мкг/мл и
стандартный раствор № 2 с концентрацией 40 мкг/мл готовят
аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты.
|
Азот из баллона с
редуктором
|
ГОСТ 9293-74
|
|
Воздух из баллона с
редуктором
|
ГОСТ 11882-73
|
|
Водород из баллона с
редуктором
|
ГОСТ 3022-80
|
|
Твердый носитель,
инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм), ЧССР
|
|
|
Неподвижная жидкая
фаза, OV-210 (5 % от массы носителя), ЧССР
|
|
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин аспирируют через 2
последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемые смесью
«вода-лед-поваренная соль». Для определения концентрации Диметиловых эфиров на уровне 1/2 ПДК
следует отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения проб - не более суток в холодильнике.
Подготовка к измерению
Хроматографическую
стеклянную колонку заполняют насадкой
инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм) с OV-210 (5 % от
массы носителя) - и, не подсоединяя к
детектору, Кондиционируют 10 ч, продувая газом-носителем (азотом), при медленном
подъеме температуры до 250 °С и расходе 45 мл/мин.
Насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии при максимальной
чувствительности прибора. Общую подготовку прибора проводят в соответствии с
инструкцией прибора.
Градуировочные растворы с содержанием
определяемых веществ от 5 до 40 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартных растворов № 2 этиловым спиртом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
Для анализа берут 4 мкл
каждого градуировочного раствора и вводят в
хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от количества
компонента в хроматографируемом объеме, мкг.
Построение градуировочной кривой необходимо
проводить не менее чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки при анализе:
диметилового
эфира янтарной кислоты 130 °С
диметилового
эфира глутаровой кислоты 145 °С
диметилового
эфира адипиновой кислоты 160 ° С
Температура испарителя при анализе:
диметилового
эфира янтарной кислоты 210 °С
диметилового
эфира глутаровой кислоты 230 °С
диметилового
эфира адипиновой кислоты 250 °С
Расход
газа-носителя (азот) 45 мл/мин
Расход
водорода 40 мл/мин
Расход
воздуха 300 мл/мин
Скорость
движения диаграммной ленты 1,5 см/мин
Объем
анализируемой пробы 4 мкл
Время удерживания:
диметилового
эфира янтарной кислоты 1 мин 55 с
диметилового
эфира глутаровой кислоты 2 мин 5 с
диметилового
эфира адипиновой кислоты 2 мин
Проведение измерения
Содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и доводят до 10 мл
этиловым спиртом. Для анализа отбирают 4 мкл
пробы и хроматографируют при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика и
по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию диметилового эфира адипиновой, глутаровой и янтарной кислот «С»
(в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а
- количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме
пробы по градуировочному графику, мкг;
б
- объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в
- общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Методические указания разработаны Рубежанским филиалом НИОПИК.
Приложение
1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа,
л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Вещества,
определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические указания
|
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13
|
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению концентраций
железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97
|
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати).
|
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных
установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ
вып. 1-5)
|
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.
235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19.
1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение
хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83
|
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе
рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода. 2
Приборы, аппаратура, посуда. 2
Реактивы, растворы, материалы.. 3
Отбор пробы воздуха. 3
Подготовка к измерению.. 3
Проведение измерения. 4
Расчет концентрации. 4
Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4
Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха
к условиям по ГОСТу
12.1.016-79. 4
Приложение 3 Вещества,
определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям.. 5
|
