ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОВОЛЬФРАМ
Метод определения свинца
ГОСТ 14638.11-84
КОМИТЕТ
СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОВОЛЬФРАМ
Метод
определения свинца
Ferrotungsten.
Method for determination of lead content
|
ГОСТ
14638.11-84
(СТ СЭВ 4083-83)
Взамен
ГОСТ 14638.11-69
|
Постановлением
Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1699 срок
действия установлен
с 01.07.85
до 01.07.90
Несоблюдение
стандарта преследуется по закону
Настоящий
стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме
массовой доли свинца в диапазоне от 0,001 до 0,05 %.
Метод основан на
полярографировании свинца на фоне хлорной и фосфорной кислот при потенциале
пика минус 0,51 В относительно ртутного анода. Режим полярографирования
- переменнотоковый или осциллографический.
От мешающих
определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии
коллектора - меди и аммиаком - в присутствии железа.
Стандарт
полностью соответствует СТ СЭВ 4083-83.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие
требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87.
1.2. Лабораторная
проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц,
проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ
6613-86.
1.1, 1.2. (Измененная
редакция, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА,
РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф
переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.
Кислота азотная
по ГОСТ
4461-77.
Кислота фтористоводородная
по ГОСТ
10484-78.
Кислота хлорная
плотностью 1,51 или 1,67 г/см3.
Кислота винная
по ГОСТ
5817-77, раствор с массовой долей 50 %.
Натрия
гидроокись по ГОСТ
4328-77, раствор с массовой долей 25 %; готовят и хранят в полиэтиленовой
посуде.
Кислота соляная
по ГОСТ
3118-77 и разбавленная 1:1, 1:2.
Кислота лимонная
моногидрат и безводная по ГОСТ
3652-69, раствор с массовой долей 50 %.
Аммиак водный по
ГОСТ 3760-79
и разбавленный 1:2, 1:100, 1:200.
Медь (II) азотнокислая, раствор с массовой долей 1 %.
Тиоацетамид, раствор с
массовой долей 2 %.
Смесь кислот
соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.
Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111-74, раствор с
массовой долей 0,1 %: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимостью
100 см3 и растворяют в 50 см3 воды, приливают 5 см3
азотной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.
Кислота
ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 с
молярной концентрацией 1 моль/дм3.
Свинец
металлический по ГОСТ 3778-77.
Стандартные
растворы свинца.
Раствор А: 0,1 г
металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см3 и
растворяют в 10
- 15 см3 азотной
кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,
доливают водой до метки и перемешивают.
Массовая
концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см3.
Раствор Б: 20 см3
стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3,
приливают 1 см3 азотной кислоты, доводят объем до метки водой и
перемешивают. Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см3.
Баллон с
аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от
массовой доли свинца в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля свинца, %
|
Масса навески пробы, г
|
От 0,001 до 0,005 включ.
|
1,0
|
Св. 0,005 » 0,05 »
|
0,5
|
Навеску помещают
в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см3
азотной кислоты, 5 см3 раствора фтористоводородной кислоты, 10 см3
хлорной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до появления
паров хлорной кислоты, приливают 20 см3 воды, нагревают и переводят
раствор с осадком в коническую колбу вместимостью 500 см3 или стакан
вместимостью 400 см3, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся
небольшой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора
гидроокиси натрия или аммиака и смывают водой до объема 100 см3.
Затем приливают 15 см3 раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака
до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до
изменения красного цвета индикаторной бумаги конго в синий, 20 см3
раствора винной или лимонной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислой
меди и нейтрализуют аммиаком до рН 7,5 - 8,0
(по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см3
раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10 -
15 мин при температуре 80 - 90 °С. Затем
приливают еще 10 см3 раствора тиоацетамида и оставляют раствор с
осадком на 2 ч при температуре 40 - 50 °С.
Осадок
отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8 -
9 раз холодным раствором аммиака 1:200. Осадок
на фильтре растворяют в 15 см3 (порциями по 5 см3)
горячей смеси кислот и промывают фильтр 3 - 4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в
колбу, в которой проводилось осаждение.
Раствор
выпаривают до влажных солей, приливают 10 см3 азотной кислоты и
нагревают содержимое колбы до растворения солей, затем приливают 150 см3
воды, 20 см3 раствора азотнокислого железа и аммиак до появления
запаха и 10 см3 в избыток.
Раствор с
осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней
плотности, после чего промывают 8 - 10 раз горячим
раствором аммиака 1:100.
Осадок на
фильтре растворяют 10 см3 горячей соляной кислоты (1:2), собирая
раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5 -
7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см3
хлорной кислоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кислоты. Стакан
охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3
раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной
кислоты и перемешивают.
Для удаления
кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и
полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного
анода.
3.2. Массовую
долю свинца в испытуемом растворе определяют методом сравнения со стандартным
раствором или методом градуировочного графика, или методом добавок.
3.2.1. При
применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца определяют
объем стандартного раствора свинца по табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля свинца, %
|
Объем стандартного раствора Б, см3
|
Масса свинца в стандартном растворе Б, г
|
От 0,001 до 0,005 включ.
|
1
2
5
|
0,00001
0,00002
0,00005
|
Св. 0,005 до 0,05 включ.
|
2
5
10
25
|
0,00002
0,00005
0,00010
0,00025
|
Отобранный объем
стандартного раствора Б помещают в коническую колбу или стакан, приливают 100
см3 воды, 2 см3 раствора азотнокислой меди и нейтрализуют
раствором аммиака (1:2) до рН 7,5 - 8,0 (по универсальной индикаторной бумаге),
затем приливают 10 см3 раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по
п. 3.1.
3.2.2. При
применении метода градуировочного графика в зависимости от массовой доли свинца
определяют объемы стандартного раствора свинца по табл. 2.
Отобранные
объемы стандартного раствора помещают в конические колбы или стаканы, приливают
по 100 см3 воды, по 2 см3 раствора азотнокислой
меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до рН 7,5 - 8,0 (по универсальной
индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см3
раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по
п. 3.1.
3.2.3. При
применении метода добавок к навеске пробы добавляют такое количество
стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не
менее половины массы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п. 3.1.
4. ОБРАБОТКА
РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую
долю свинца в процентах вычисляют по формулам:
для метода
сравнения X
где m1 - масса свинца в стандартном растворе, взятая для
полярографирования, г;
h - высота пика,
полученная при полярографировании раствора пробы, мм;
h1 - высота пика, полученная при полярографировании стандартного раствора,
мм;
m - масса навески
пробы, г;
для
градуировочного графика Х1
где m2 - масса свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному
графику, г;
m - масса навески
пробы, г;
для метода
добавок X2
где m3 -
масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;
m - масса навески
пробы, г;
h - высота пика,
полученная при полярографировании раствора пробы без добавки стандартного
раствора свинца, мм;
h2 - высота пика,
полученная при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного
раствора свинца, мм.
4.2. Нормы
точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца
приведены в табл. 3.
Таблица 3
Массовая доля свинца, %
|
Погрешность результатов анализа, %
|
Допускаемые расхождения, %
|
двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях
|
двух параллельных определений
|
трех параллельных определений
|
результатов анализа стандартного образца и аттестованного
значения
|
От 0,001 до 0,002 включ.
|
0,001
|
0,001
|
0,001
|
0,001
|
0,0005
|
Св. 0,002 » 0,005 »
|
0,002
|
0,002
|
0,002
|
0,002
|
0,001
|
» 0,005 » 0,01 »
|
0,002
|
0,003
|
0,002
|
0,003
|
0,002
|
» 0,01 » 0,02 »
|
0,004
|
0,005
|
0,004
|
0,005
|
0,003
|
» 0,02 » 0,05 »
|
0,006
|
0,007
|
0,006
|
0,007
|
0,004
|
(Новая редакция, Изм. № 1).
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2.
Аппаратура, реактивы и растворы.. 1
3.
Проведение анализа. 2
4. Обработка результатов. 3
|