НИКЕЛЬ.
КОБАЛЬТ
Метод определения фосфора
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по
стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», АО «Институт Гипроникель»
ВНЕСЕН
Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и
сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.)
За принятие
проголосовали:
Наименование государства
|
Наименование
национального органа по стандартизации
|
Азербайджанская Республика
|
Азгосстандарт
|
Республика Армения
|
Армгосстандарт
|
Республика Беларусь
|
Госстандарт Республики Беларусь
|
Грузия
|
Грузстандарт
|
Кыргызская Республика
|
Кыргызстандарт
|
Республика Молдова
|
Молдовастандарт
|
Российская Федерация
|
Госстандарт России
|
Республика Таджикистан
|
Таджикстандарт
|
Туркменистан
|
Главгосслужба «Туркменстандартлары»
|
Республика Узбекистан
|
Узгосстандарт
|
Украина
|
Госстандарт Украины
|
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по
стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный
стандарт ГОСТ 13047.9-2002 введен в действие непосредственно в качестве
государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.
4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.5-81, ГОСТ 741.8-80
СОДЕРЖАНИЕ
1 Область
применения. 2
2 Нормативные
ссылки. 2
3 Общие требования
и требования безопасности. 2
4
Спектрофотометрический метод. 2
4.1 Метод анализа. 2
4.2 Средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы.. 2
4.3 Подготовка к
анализу. 3
4.4. Проведение
анализа. 3
4.5 Обработка
результатов анализа. 4
4.6 Контроль
точности анализа. 4
Приложение А. Библиография. 5
|
ГОСТ 13047.9-2002
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ
Метод определения фосфора
Nickel.
Cobalt.
Method
for determination of phosphorus
|
Дата введения 2003-07-01
1
Область применения
Настоящий стандарт
устанавливает спектрофотометрический метод определения фосфора при массовой
доле от 0,0002 % до 0,005 % в первичном никеле по ГОСТ 849 и кобальте по ГОСТ 123.
2 Нормативные
ссылки
В настоящем стандарте
использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические
условия
ГОСТ 849-97 Никель первичный.
Технические условия
ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические
условия
ГОСТ 3118-77 Кислота
соляная. Технические условия
ГОСТ 3765-78
Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ
4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Кислота азотная.
Технические условия
ГОСТ 6006-78 Бутанол-1.
Технические условия
ГОСТ 6016-77 Спирт
изобутиловый. Технические условия
ГОСТ 11125-84
Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 13047.1-2002
Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 14261-77
Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ
18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические
условия
ГОСТ 20490-75 Калий
марганцовокислый. Технические условия
3 Общие требования
и требования безопасности
Общие требования к методам
анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1.
4 Спектрофотометрический
метод
4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении
светопоглощения при длине волны 610 - 720 нм раствора комплексного фосфорномолибденового
соединения, восстановленного двухлористым оловом, после предварительного
экстракционного извлечения изобутиловым спиртом или смесью бутилового спирта и
хлороформа из среды хлорной кислоты.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин
волн 590 - 630 нм или 700 - 740 нм.
Кислота азотная по ГОСТ 4461,
при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125,
разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота соляная по ГОСТ
3118 или при необходимости по ГОСТ 14261,
разбавленная 1:1 или 1:9.
Кислота хлорная по [1],
разбавленная 1:9.
Фильтры обеззоленные по [2] или
другие плотные фильтры.
Аммоний молибденовокислый по
ГОСТ 3765,
перекристаллизованный, и раствор массовой концентрации 0,1 г/см3.
Для перекристаллизации
навеску молибденовокислого аммония массой 70,0 г помещают в стакан вместимостью
600 см3, приливают 400 см3 воды, растворяют при
нагревании до 70 - 80 °С, фильтруют горячий раствор через фильтр (синяя лента),
фильтрат снова нагревают и горячий раствор так же фильтруют. К горячему
раствору приливают 250 см3 этилового спирта, охлаждают, выдерживают
не менее 1 ч и отфильтровывают кристаллический осадок на фарфоровую фильтрующую
воронку. Осадок промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом порциями по 20 - 30 см3
и высушивают на воздухе.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор массовой концентрации 0,003 г/см3.
Калий фосфорнокислый по ГОСТ
4198, высушенный при температуре 100 - 110 °С.
Олово двухлористое по [3].
Раствор 1 двухлористого
олова массовой концентрации 0,02 г/см3 в соляной кислоте,
разбавленной 1:1.
Раствор 2 двухлористого
олова массовой концентрации 0,002 г/см3 в соляной кислоте,
разбавленной 1:9.
Спирт этиловый
ректификованный технический по ГОСТ
18300.
Спирт бутиловый по ГОСТ 6006.
Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Хлороформ по ГОСТ 20015 или
фармакопейный по [4].
Смесь для экстракции:
смешивают три объема хлороформа и два объема бутилового спирта.
Растворы фосфора известной
концентрации.
Раствор А массовой
концентрации фосфора 0,0001 г/см3: навеску фосфорнокислого калия массой
0,4394 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 80 -
100 см3 воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доливают до метки водой.
Раствор Б массовой
концентрации фосфора 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3
отбирают 10 см3 раствора А, доливают до метки водой.
Раствор В массовой
концентрации фосфора 0,000002 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100
см3 отбирают 20 см3 раствора Б, доливают до метки водой.
4.3 Подготовка к
анализу
Для градуировочного графика
в делительную воронку вместимостью 100 см3 последовательно отбирают
1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см3 раствора фосфора В, доливают объем в
воронке до 50 см3 хлорной кислотой, разбавленной 1:9, приливают 3 см3
раствора молибденовокислого аммония и далее поступают, как указано в 4.4.2
или 4.4.3
и 4.4.4.
Масса фосфора в растворах
для градуировочного графика составляет 0,000002; 0,000004; 0,000008; 0,000012;
0,000016 г.
По значениям светопоглощения
растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график с
учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без
введения раствора фосфора.
4.4. Проведение
анализа
4.4.1 В стакан из кварцевого стекла или из фторопласта вместимостью 250 см3
помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.
Таблица 1
- Условия подготовки раствора пробы
Массовая доля фосфора, %
|
Масса
навески пробы, г
|
От
0,0002 до 0,0005 включ.
|
2,000
|
Св. 0,0005 » 0,0010 »
|
1,000
|
» 0,0010 » 0,0020 »
|
0,500
|
» 0,0020 » 0,0050 »
|
0,200
|
К пробе приливают 15 - 30 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 5 - 6 капель раствора
марганцовокислого калия и растворяют при нагревании до температуры 60 - 70 °С.
Раствор выпаривают до объема 10 - 15 см3, приливают 5 см3
хлорной кислоты, нагревают в течение 10 мин, охлаждают. Приливают 30 см3
хлорной кислоты, разбавленной 1:9, нагревают до растворения солей, охлаждают.
Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3,
доливают объем раствора до 50 см3 хлорной кислотой, разбавленной
1:9, и далее, в зависимости от выбранного экстрагента, проводят анализ по 4.4.2
или 4.4.3.
4.4.2 К раствору в делительной воронке приливают 3 см3 раствора
молибденовокислого аммония, 20 см3 смеси для экстракции, встряхивают
воронку в течение 1 мин. После расслоения фаз органическую фазу сливают в сухую
мерную колбу вместимостью 50 см3, к водной фазе приливают 5 см3
смеси для экстракции и промывают ее в течение 30 с. После расслоения фаз органическую
фазу присоединяют к раствору в мерной колбе, водную фазу отбрасывают. К
раствору приливают 5 см3 бутилового спирта, прибавляют 3 - 4 капли
раствора 1 двухлористого олова, доливают до метки бутиловым спиртом и измеряют
светопоглощение, как указано в 4.4.4.
4.4.3 К раствору в делительной воронке приливают 3 см3 раствора
молибденовокислого аммония, перемешивают, через 10 мин приливают 10 см3
изобутилового спирта и встряхивают 1 мин. Органическую фазу сливают в другую
делительную воронку вместимостью 100 см3, а к водной фазе приливают
10 см3 изобутилового спирта и повторяют экстракцию. Водную фазу
отбрасывают. К объединенным органическим фазам приливают 15 см3
раствора 2 двухлористого олова и встряхивают воронку 1 мин. Водную фазу
отбрасывают, органическую фазу сливают в сухую мерную колбу вместимостью 50 см3.
Делительную воронку промывают 5 - 10 см3 ацетона, присоединяя его к
раствору в мерной колбе, доливают до метки ацетоном и измеряют светопоглощение,
как указано в 4.4.4.
4.4.4 Через 15 мин измеряют светопоглощение раствора пробы на
спектрофотометре при длине волны 610 или 720 нм, или на фотоэлектроколориметре
в диапазоне длин волн 590 - 640 или 700 - 740 нм в кюветах толщиной
поглощающего слоя 3 см.
При проведении анализа по 4.4.2 в
качестве раствора сравнения используют смесь 15 см3 хлороформа и 35
см3 бутилового спирта, при проведении анализа по 4.4.3 -
смесь 20 см3 изобутилового спирта и 30 см3 ацетона.
Массу фосфора в растворе
пробы находят по градуировочному графику.
4.5
Обработка результатов анализа
Массовую долю фосфора X,
%,
вычисляют по формуле
(1)
где Мх - масса фосфора в растворе
пробы, г;
Мк - масса фосфора в растворе
контрольного опыта, г;
М - масса навески пробы, г.
4.6
Контроль точности
анализа
Контроль метрологических
характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.
Нормативы контроля и
погрешность метода анализа приведены в таблице 2.
Таблица 2 - Нормативы контроля и
погрешность метода анализа
В процентах
Массовая доля фосфора
|
Допускаемые
расхождения результатов двух параллельных определений d2
|
Допускаемые
расхождения результатов трех параллельных определений d3
|
Допускаемые
расхождения двух результатов анализа D
|
Погрешность
метода анализа D
|
0,00020
|
0,00008
|
0,00010
|
0,00015
|
0,00010
|
0,00030
|
0,00010
|
0,00012
|
0,00020
|
0,00015
|
0,00050
|
0,00015
|
0,00020
|
0,00030
|
0,00020
|
0,0010
|
0,0002
|
0,0003
|
0,0004
|
0,0003
|
0,0030
|
0,0005
|
0,0006
|
0,0009
|
0,0006
|
0,0050
|
0,0007
|
0,0009
|
0,0014
|
0,0010
|
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Библиография
[1] ТУ 6-09-2878-84 Кислота хлорная х. ч. для анализов
[2] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая,
красная, синяя ленты)
[3] ТУ 6-09-5393-88 Олово (II) хлорид 2-водное (олово
двухлористое)
[4] ГФ X, статья 160 Хлороформ
фармакопейный
* Действует
на территории Российской Федерации.
Ключевые слова: никель, кобальт, фосфор, химический анализ,
массовая доля, средства измерений, раствор, реактив, проба, градуировочный
график, результат анализа, погрешность, нормативы контроля