МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕЖГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАНДАРТИЗАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений

ВНУТРЕННИЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Издание официальное

Сгандартинформ

2011

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-97¹ «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о рекомендациях

1    РАЗРАБОТАНЫ Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП «УНИИМ»)

2    ВНЕСЕНЫ Государственным комитетом Российской Федерации по стандартизации и метрологии (Госстандартом России)

3    ПРИНЯТЫ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 26 от 8 декабря 2004 г.)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по MK (ИСО 3166) 004—97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан	AZ	Азстандарт
Армения	AVI	Министерство торговли и экономического развития Республики Армения
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Кыргызстан	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Российская Федерация	RU	Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Туркменистан	TM	Главгосслужба «Туркменстандартлары»
Узбекистан	UZ	Агентство «Узстандарт»
Украина	UA	Госпотребстандарт Украины

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 марта 2006 г. № 31-ст рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ76—2004 введены в действие в качестве рекомендаций по метрологии Российской Федерации с 1 сентября 2006 г.

5    Настоящие рекомендации разработаны с учетом основных нормативных положений МИ 2335—2003 «Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа»

6    ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ

7    ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2010 г.

4.26    Алгоритм ВСК по альтернативному признаку приведен в разделе 8.

4.27    Если оперативный контроль процедуры анализа проводят с каждой серией рабочих проб, то для обоснованных выводов о качестве результатов анализа, получаемых в лаборатории, допустимо при организации контроля стабильности результатов анализа ограничиться проведением контроля стабильности внутрилабораторной прецизионности результатов анализа на рабочих пробах с использованием контрольных карт Шухарта или ВСК по альтернативному признаку.

4.28    Оцененные в процессе контроля стабильности показатели качества результатов анализа, принимаемые за основу при расчете нормативов внутреннего контроля на последующий период контроля, оформляют протоколом по Б.5 (приложение Б). При этом ранее действовавший протокол аннулируют.

4.29    Организация и проведение работ по контролю стабильности результатов анализа подлежат планированию и включению в перечень плановых работ лаборатории.

4.30    В лаборатории должно быть назначено лицо, ответственное за организацию и проведение внутреннего контроля качества результатов анализа. Допускают возложение указанных функций на управляющего по качеству лаборатории, который несет ответственность за внедрение системы качества лаборатории и ее постоянное функционирование.

4.31    Внутренний контроль результатов анализа осуществляют в соответствии с программой, которая должна отражать:

-    используемые в лаборатории формы, алгоритмы контроля качества результатов анализа применительно к контролируемым объектам и определяемым компонентам, диапазонам анализа рабочих проб, с учетом реализуемых методик анализа;

-    принятые алгоритмы проведения контрольных процедур;

-    используемые средства контроля.

Примечания

1    Если в лаборатории внедрена методика анализа для одновременного определения нескольких компонентов с использованием одного СИ, то допускают проведение контроля стабильности результатов анализа применительно к одному выбранному компоненту при условии установленной связи между результатами анализа этого компонента и других, определяемых по методике.

2    Если НД на методику анализа устанавливает несколько возможных процедур для получения результата анализа (например, получение результата анализа с учетом процедуры экстракции пробы либо без ее проведения), то контроль стабильности результатов анализа проводят для каждой применяемой в лаборатории процедуры.

4.32    Процедуры организации и алгоритмы оценивания показателей качества результатов анализа при реализации методик в лаборатории, процедуры организации, используемые элементы, формы и алгоритмы проведения внутреннего контроля являются составной частью системы качества лаборатории, документально оформляемой в виде Руководства по качеству лаборатории с учетом требований [8].

Примечания

1    Допустимо процедуры организации и алгоритмы оценивания показателей качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории оформлять отдельной инструкцией с соответствующей ссылкой на нее в Руководстве по качеству.

2    Допустимо процедуры организации и алгоритмы проведения внутреннего контроля оформлять отдельной инструкцией с соответствующей ссылкой на нее в Руководстве по качеству.

3    При организации внутреннего контроля подлежат учету алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа, периодичность проведения контрольных измерений при условии их установления НД на методику анализа.

4.33 Внедрение в лаборатории внутреннего контроля, обеспечивающего стабильность результатов анализа, позволяет в протоколах анализа, выдаваемых лабораторией, использовать рекомендованную в РМГ 61 (подраздел 5.3) форму представления результатов анализа:

Х±Д_Л,

где X — результат анализа;

±А_Л—характеристика погрешности результатов анализа, установленная при реализации методики в лаборатории и закрепленная протоколом по Б.5 (приложение Б). ²

РМГ76—2004

5 Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

5.1    Оперативный контроль процедуры анализа осуществляет непосредственно исполнитель на основе оценки погрешности результатов анализа при реализации отдельно взятой контрольной процедуры и сравнения полученной оценки (результата контрольной процедуры) с установленным нормативом контроля. При организации контроля исполнитель анализа в соответствии с алгоритмом проведения контрольной процедуры выбирает (при необходимости — готовит) средства контроля.

Примечание — Оперативный контроль процедуры анализа может быть проведен по указанию ответственного за внутренний контроль.

5.2    Схема оперативного контроля процедуры анализа предусматривает:

-    выбор контрольной процедуры (если алгоритм оперативного контроля процедуры анализа не установлен НД на методику анализа);

-    реализацию контрольной процедуры;

-    расчет результата контрольной процедуры;

-    расчет (установление) норматива контроля;

-    реализацию решающего правила контроля (сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля, принятие решений по результатам контроля).

5.3    Контрольные процедуры могут быть реализованы с применением ОК, метода добавок совместно с методом разбавления пробы, метода добавок, метода разбавления пробы, контрольной методики анализа.

5.4    Рекомендации по выбору контрольной процедуры для контроля погрешности результатов анализа

5.4.1    Использование контрольной процедуры для контроля погрешности (КПКП) с применением ОК наиболее предпочтительно, так как позволяет исполнителю оценить выполнение процедуры анализа в целом. КПКП применяют при наличии ОК либо возможности и экономической целесообразности их создания в лаборатории для осуществления процедур внутреннего контроля качества результатов анализа.

5.4.2    КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы используют при наличии условий для создания проб с введенными добавками и разбавленных проб, адекватных анализируемым пробам, и при отсутствии возможности по условиям методики анализа или экономической нецелесообразности применять другие способы контроля погрешности.

Примечания

1    Допускают применение только метода добавок (только метода разбавления пробы), если установлена (например, по результатам оценки показателя точности результатов анализа при реализации методики в лаборатории, на основе архивных данных) незначимость постоянной части систематической погрешности лаборатории (варьируемой части систематической погрешности лаборатории) на фоне характеристики внутрилаборатор-ной прецизионности.

2    Накопление информации по результатам применения метода добавок совместно с методом разбавления пробы может позволить перейти на использование только метода добавок либо только метода разбавления пробы.

5.4.3    КПКП с применением контрольной методики анализа используют при наличии в лаборатории другой хорошо опробованной методики, как правило обладающей более высокой точностью по отношению к контролируемой методике. При этом подлежит учету экономическая целесообразность применения данного способа по сравнению с другими способами контроля.

5.5    Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением образцов для контроля

5.5.1    КПКП с применением ОК

5.5.1.1    ОК должны быть адекватны анализируемым пробам (возможные различия в составах ОК и анализируемых проб не вносят в результаты анализа дополнительную статистически значимую погрешность). Погрешность аттестованного значения ОК— не более одной трети от характеристики погрешности результатов анализа.

5.5.1.2    При реализации контрольной процедуры получают результат контрольного измерения¹) аттестованной характеристики образца для контроля X и сравнивают его с аттестованным значением С.

9

5.5.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = X -С.

5.5.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Л_Л,

где ±А_Л — значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее аттестованному значению ОК.

Примечание — Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.5.3 Реализация решающего правила контроля

5.5.3.1    Сопоставляют результат контрольной процедуры с нормативом контроля.

5.5.3.2    Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

|К_к| < К,

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Примечание — Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия

К_н<К_к<К_в.

5.6 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

5.6.1    КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

5.6.1.1    При применении метода добавок совместно с методом разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления и введения добавок, а также погрешности СИ, используемых для разбавления и введения добавок, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента.

5.6.1.2    При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений¹) содержания компонента в трех контрольных образцах:

-    в рабочей пробе — X,

-    в рабочей пробе, разбавленной в д раз, — X',

-    в рабочей пробе, разбавленной в д раз с введенной добавкой С_д определяемого компонента, — X".

+ А_г

Значения добавки С_д и коэффициента разбавленияд удовлетворяют условиям:

_),

X

11

РМГ76—2004

Сд>Л_л,_ +А

f (f*^c«)

где А_л, (+А_Л , +А_Л _    )—значение характеристики погрешности результатов анализа, соответ-

* f (?-»)

ствующее содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе, расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе с добавкой).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе, разбавленной рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе с добавкой, то значения коэффициента разбавления и добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

Таблица 2 — Рекомендуемые значения коэффициента разбавления и добавки в зависимости от характеристики погрешности результатов анализа1)

Характеристика относительной погрешности результатов анализа 8Л , % Коэффициент разбавления ц, не менее Значение добавки, % содержания компонента в пробе (используемой для внесения добавки), не менее 10 1,22 22 20 1,5 50 30 1,86 86 40 2,33 133 50 3 200

5.6.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = Х"+(д -1)Х' - X -С_д.

Примечание — В частном случае, при т| = 2, К_к = Х"+Х' - X -С_д.

5.6.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

^{К =} т/^Ал-!" +⁽Л-^1)2лл, - +А_Л,²_ ,

где ± А_л _ (±Д_Л _, ±А_Л _) —значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствую-

’X"    ’х¹    'X

щее содержанию компонента в разбавленной пробе с добавкой (разбавленной пробе, рабочей пробе). Примечания

1    В частном случае, если Д_л _ = Д_л _ =Д_Л _ =Д_Л и т| = 2,

’X"    ’X'    ’х

К =Д_Л-Уз = 1,73Д_Л.

2    Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.6.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

^ При 5_Л > 50 % метод контроля не рекомендуется к применению.

11

5.7 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода добавок

5.7.1    КПКП с применением метода добавок

5.7.1.1    При применении метода добавок погрешности, обусловленные операциями введения добавок, а также погрешности СИ, используемых для введения добавок, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента³).

5.7.1.2    При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений⁴) содержания определяемого компонента в рабочей пробе — х и в рабочей пробе с внесенной известной

добавкой — X'.

Значение добавки С_д удовлетворяет условию

где±Д_л,_ (±Д_Л _    )—значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее

X    ’(Х+Сд)

содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в пробе с добавкой).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и рабочей пробе с добавкой, то значения добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

5.7.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = Х'-Х- С_д.

5.7.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ±Д_Л _ (+Д_Л _) —значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе).

Примечания

1 В частном случае, если А_л, - = Д_л, ^ = Д_Л>

К = Д_л V2 = 1,41Д

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.7.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

РМГ76—2004

5.8 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода разбавления пробы

5.8.1    КПКП с применением метода разбавления пробы

5.8.1.1    При применении метода разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления, а также погрешности СИ, используемых для разбавления, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента.

5.8.1.2    При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений¹)

содержания определяемого компонента в рабочей пробе — X и в рабочей пробе, разбавленной в т| раз, — X’.

Значение коэффициента разбавления г\ удовлетворяет условию

+А_Л,_ )

^    X    X

т

где ±А_Л, (±А_Л, _ ) —значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее со-х х

т

держанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе, то значения коэффициента разбавления могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

5.8.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = r\X' - X.

5.8.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где + А_л,- (+А_Л,_ ) —значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе).

Примечания

1    В частном случае, если А_л,— = А_л,- =А_{Л и} г| = 2,

К =Д_Л -у/б = 2,24Д_Л .

2    Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.8.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

5.9 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением контрольной методики анализа

5.9.1    КПКП с применением контрольной методики анализа

5.9.1.1    При использовании КПКП с применением контрольной методики соблюдают следующие условия:

1)    диапазоны действия контролируемой и контрольной методик соответствуют диапазону содержаний определяемого компонента в рабочих пробах, анализируемых в лаборатории;

2)    для контрольной методики установлены значения характеристики погрешности результатов анализа при ее реализации в лаборатории;

3)    характеристика систематической погрешности лаборатории для контрольной методики не является статистически значимой частью характеристики погрешности результатов анализа, получаемых по этой методике;

4)    показатель внутрилабораторной прецизионности для контрольной методики не превышает показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа для контролируемой методики;

5)    результаты анализа, получаемые по контрольной методике, соответствуют требованиям внутреннего контроля.

5.9.1.2    При реализации контрольной процедуры получают в одинаковых условиях результаты контрольных измерений¹) X и Х_к одной и той же пробы по контролируемой и контрольной методикам анализа соответственно.

5.9.1.3    Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к=Х-Х_к.

5.9.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ± Д_л    (±д_л ) — значение характеристики погрешности результатов анализа при реализации контро-

’х ’х_к

лируемой (контрольной) методики анализа в лаборатории, соответствующее содержанию компонента в пробе.

Примечания

1 В частном случае, если Д_л,- = Д_л,т₇ =Д_Л,

л л_к

К =Д_Л V2 = 1,41Д

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.9.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

5.10 Алгоритм контроля повторяемости при получении результатов контрольных измерений при реализации алгоритма оперативного контроля процедуры анализа

5.10.1    Контроль повторяемости результатов контрольных определений проводят, если НД на методику анализа предусмотрены параллельные определения для получения результата анализа.

5.10.2    При реализации алгоритмов оперативного контроля процедуры анализа по 5.5—5.9 контроль повторяемости осуществляют для каждого из результатов контрольных измерений, получаемых в соответствии с методикой анализа⁵).

РМГ76—2004

5.10.3    Процедура контроля предусматривает сравнение абсолютного расхождения г_к между наибольшим Х_тах и наименьшим X_min результатами контрольных определений, выполненных для получения результата контрольного измерения, с пределом повторяемости г„.

5.10.4    За результат контрольного измерения принимают среднее из результатов п контрольных определений, если выполнено условие

г - у _ у . < г

'к ■''max ^/'min — ‘п ■

5.10.5 Предел повторяемости, если он не установлен в методике анализа, может быть рассчитан по формуле

r„ = Q(P, п) о_г,

где Q(P,n)—коэффициент, зависящий от числа контрольных определений л и доверительной вероятности Р. Значения коэффициента для доверительной вероятности Р = 0,95 приведены в таблице 3;

<з_г—значение СКО повторяемости (показателя повторяемости методики анализа), заданное НД на методику анализа и соответствующее содержанию компонента в пробе, найденному как среднее арифметическое значение результатов контрольных определений.

Таблица 3 — Значения коэффициента Q(P, п) для доверительной вероятности Р = 0,95

п Q(P, п) п Q(P, п) п Q(P, п) 2 2,77 5 3,86 8 4,29 3 3,31 6 4,03 9 4,39 4 3,63 7 4,17 10 4,47

5.10.6 Если условие по 5.10.4 не выполнено, процедуру контроля по 5.10.3—5.10.5 повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

5.11 Формы регистрации результатов оперативного контроля процедуры анализа приведены в приложении Е (применительно к реализуемым контрольным процедурам).

6 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт

6.1    Общие представления

6.1.1    Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт представляет собой графический способ контроля показателей качества результатов анализа.

6.1.2    В целях обеспечения стабильности результатов анализа и принятия оперативных мер по управлению процессом анализа одновременно и регулярно строят контрольные карты для контроля показателей повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности результатов анализа.

6.1.3    Для организации контроля стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт определяют:

-    необходимое число контрольных процедур для достоверной оценки каждого из контролируемых показателей качества результатов анализа (с учетом принятых значений неопределенности оценок характеристик этих показателей¹) согласно приложению Ж);

-    временной диапазон для получения необходимого числа контрольных процедур (далее — временной диапазон), устанавливаемый с учетом: длительности процедуры выполнения анализа, стоимости ана-

лиза, взаимосвязи числа контрольных процедур с числом рабочих проб, анализируемых за определенный период времени.

Примечания

1    При установлении временного диапазона могут быть использованы рекомендации по выбору числа контрольных процедур, реализуемых в течение месяца, в зависимости от объема анализируемых проб (в соответствии с таблицей 4).

2    При выполнении контрольных измерений с каждой серией рабочих проб допустимо откладывать на контрольной карте результаты контрольных процедур в привязке к однотипным условиям проведения анализа [например, один результат контрольной процедуры, выбранный случайным образом из числа полученных за рабочий день (ряд смен), если в течение рабочего дня (ряда смен) условия проведения анализа приняты стабильными]. При этом временной диапазон определяют исходя из числа результатов контрольных процедур, откладываемых на контрольной карте.

Т аблица4 — Рекомендуемое число контрольных процедур за месяц

Число анализируемых рабочих проб за месяц Число контрольных процедур, не менее Число анализируемых рабочих проб за месяц Число контрольных процедур, не менее Не более 10 2 От 101 до 200 10 От 11 до 20 3 От 201 до 500 12 От 21 до 50 4 Св. 500 15 От 51 до 100 7 — —

6.1.4    Для контроля стабильности показателей качества результатов анализа могут быть использованы контрольные карты Шухарта и контрольные карты кумулятивных сумм. Для контроля повторяемости и внут-рилабораторной прецизионности рекомендуется использовать контрольные карты Шухарта, для контроля погрешности — контрольные карты Шухарта или контрольные карты кумулятивных сумм.

6.1.5    Применение контрольных карт Шухарта основано на сопоставлении результатов контрольных процедур с установленными нормативами контроля: пределами действия (устанавливаемыми для доверительной вероятности Р- 0,997) и пределами предупреждения (устанавливаемыми для доверительной вероятности Р- 0,95).

6.1.6    Применение контрольных карт кумулятивных сумм основано на сопоставлении сумм результатов последовательных контрольных процедур с нормативами контроля — границами регулирования.

6.1.7    При контроле стабильности с использованием контрольных карт в течение временного диапазона в соответствии с выбранным алгоритмом проведения контрольных процедур выполняют контрольные измерения.

6.1.8    Контрольные измерения, необходимые для реализации контрольных процедур, проводят (по возможности) равномерно в течение временного диапазона.

Примечание — Если НД на методику анализа предусмотрено проведение параллельных определений для получения результата анализа, то при контроле стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт за результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов п контрольных определений (без проведения процедуры проверки их расхождения на соответствие пределу повторяемости — г_п).

6.1.9    При построении контрольной карты Шухарта для каждого из контролируемых показателей качества результатов анализа:

-выбирают алгоритмы проведения контрольных процедур (контроль погрешности — с применением ОК, метода добавок совместно с методом разбавления пробы, метода добавок, метода разбавления пробы, контрольной методики анализа; контроль внугрилабораторной прецизионности и контроль повторяемости — с использованием ОК или рабочих проб);

- рассчитывают значения средней линии, пределов предупреждения и действия (в зависимости от выбранного алгоритма проведения контрольных процедур);

РМГ76—2004

-    наносят на контрольную карту (в виде горизонтальных линий) значения средней линии, пределов предупреждения и действия;

-    в соответствии с выбранным алгоритмом проведения контрольных процедур получают результаты контрольных измерений и формируют контрольные процедуры (в соответствии с 6.2);

-    рассчитывают результаты контрольных процедур и в точке, соответствующей номеру контрольной процедуры, наносят их значения на контрольную карту.

Примечание — Масштабирование контрольной карты по вертикальной оси целесообразно проводить в долях предела предупреждения.

6.1.10    Контрольные карты Шухарта допустимо строить в единицах измеряемых содержаний, в приведенных величинах, в относительных величинах.

Контрольные карты Шухарта в единицах измеряемых содержаний строят:

-для поддиапазонов с постоянными значениями показателей качества результатов анализа в единицах измеряемых содержаний;

-    при наличии зависимости показателей качества результатов анализа от измеряемых содержаний — в случае использования в качестве средства контроля одного и того же ОК или одной и той же контрольной пробы.

Контрольные карты Шухарта в приведенных величинах строят для всего диапазона анализа рабочих проб при наличии зависимости показателей качества результатов анализа от измеряемых содержаний и использовании различных средств контроля.

Контрольные карты Шухарта в относительных величинах строят для всего диапазона анализа рабочих проб, если в этом диапазоне показатели качества результатов анализа установлены в виде постоянных значений в относительных единицах¹).

Примечания

1    Построению контрольной карты в приведенных величинах должно предшествовать экспериментальное установление в лаборатории показателей качества результатов анализа.

2    На основе результатов контрольных процедур, полученных при построении контрольных карт в единицах измеряемых содержаний и в относительных величинах, могут быть установлены значения показателей качества результатов анализа. При этом число контрольных процедур должно быть достаточным для достоверной оценки соответствующих показателей.

6.1.11    Построение контрольных карт Шухарта в единицах измеряемых содержаний

6.1.11.1    Контрольные карты допустимо строить:

-    в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа (если показатели качества результатов анализа установлены поданным лаборатории в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб);

-    в привязке к началу и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатели качества результатов анализа установлены в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб). В этом случае, при использовании в качестве средств контроля рабочих проб, определяют поддиапазоны, для которых устанавливают постоянные значения (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

6.1.11.2    Если показатели качества результатов анализа установлены расчетным путем по 4.7 на основе показателей качества методики анализа, то на этапе внедрения процедуры контроля построение контрольных карт проводят:

-для каждого из поддиапазонов с постоянным значением показателей качества методики анализа (если показатели качества методики анализа установлены в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб);

-    в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатели качества методики анализа установлены в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб).

^ При этом показатель точности результатов анализа должен быть установлен в виде симметричного относительно нуля интервала.

17

РМГ76—2004

Содержание

1    Область применения........................................ 1

2    Нормативные ссылки........................................ 1

3    Термины и определения....................................... 2

4    Общие положения......................................... 3

5    Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа....................... 9

6    Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт.......... 15

7    Контроль стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности

процедуры выполнения анализа................................... 39

8    Контроль стабильности результатов анализа в форме выборочного статистического контроля внугри-

лабораторной прецизионности и погрешности результатов анализа................. 47

Приложение А (справочное) Обозначения и сокращения....................... 51

Приложение Б (рекомендуемое) Общие требования к организации эксперимента по установлению показателей качества результатов анализа при реализации методики анализа в конкретной лаборатории................................... 53

Приложение В (рекомендуемое) Методы оценки показателей качества результатов анализа...... 55

Приложение Г (справочное) Статистические таблицы......................... 63

Приложение Д (рекомендуемое) Расчет результатов контрольных процедур и нормативов контроля при оперативном контроле процедуры анализа (в случае, когда показатель точности результатов анализа задан в виде несимметричного относительно нуля интервала).....    65

Приложение Е (рекомендуемое) Формы регистрации результатов оперативного контроля процедуры

анализа........................................ 67

Приложение Ж (справочное) Значения неопределенности оценки характеристик контролируемых показателей качества результатов анализа.......................... 68

Приложение И (рекомендуемое) Расчет результатов контрольных процедур, нормативов контроля — пределов действия и предупреждения, средней линии — при построении контрольных карт Шухарта (в случае, когда показатель точности результатов анализа задан в виде

несимметричного относительно нуля интервала)..................... 71

Приложение К (справочное) Примеры построения контрольных карт Шухарта............. 75

Приложение Л (рекомендуемое) Формы регистрации результатов контроля при периодической проверке подконтрольности процедуры выполнения анализа.................. 79

Приложение М (рекомендуемое) Форма регистрации результатов выборочного статистического контроля внутрилабораторной прецизионности с использованием рабочих проб....... 81

Библиография............................................ 82

1—1009

В этом случае, при использовании в качестве средств контроля рабочих проб, определяют поддиапазоны, для которых устанавливают постоянные значения (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

6.1.11.3 При построении контрольной карты значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур рассчитывают: при контроле повторяемости и внутрилабора-торной прецизионности — в соответствии с таблицей 5 (графа 2); при контроле погрешности — в соответствии с таблицей 6 (графа 2)¹).

6.1.12    Построение контрольной карты Шухарта в приведенных величинах

6.1.12.1    Контрольную карту строят для всего диапазона анализа рабочих проб.

6.1.12.2    При построении контрольной карты используют приведенные величины—значения средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур, нормированные: при контроле погрешности — в единицах предела предупреждения; при контроле внугрилабораторной прецизионности —в единицах СКО внутрилабораторной прецизионности; при контроле повторяемости — в единицах СКО повторяемости.

Примечание — Допустимо построение одной контрольной карты для контроля погрешности с использованием различных алгоритмов контроля (по 6.1.9). При этом результаты контрольных процедур нормируют в единицах пределов предупреждения для соответствующих алгоритмов контроля.

6.1.12.3    Содержание определяемого компонента в используемых средствах контроля — ОК или рабочих пробах — должно соответствовать, в общем случае, началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб, при этом распределение средств контроля, частота проведения контрольных измерений для каждого из средств контроля подлежат согласованию с числом (объемом) рабочих проб, анализируемых в различных точках диапазона.

6.1.12.4    При построении контрольной карты расчет значений средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур осуществляют: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности — в соответствии с таблицей 5 (графа 3); при контроле погрешности — в соответствии с таблицей 6 (графа З)¹).

6.1.13    Построение контрольной карты Шухарта в относительных величинах

6.1.13.1    Контрольную карту строят для диапазона (поддиапазона) анализа, в котором показатели качества результатов анализа постоянны в относительных единицах.

Примечания

1    Требования к используемым при построении контрольных карт в относительных величинах средствам контроля аналогичны требованиям к средствам контроля при построении контрольных карт в приведенных величинах.

2    Использование одного ОК при построении контрольных карт в относительных величинах нецелесообразно. В этом случае строят контрольные карты в единицах измеряемых содержаний.

6.1.13.2    Значения средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур рассчитывают, используя их значения в приведенных величинах (графы 3 таблиц 5 и 6), умноженные назначения контролируемого показателя качества (точности, внутрилабораторной прецизионности, повторяемости) в относительных единицах.

6.1.13.3    При построении контрольной карты расчет значений средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур осуществляют: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности — в соответствии с таблицей 5 (графа 4); при контроле погрешности — в соответствии с таблицей 6 (графа 4).

^ Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур для контроля погрешности рассчитывают в соответствии с приложением И.

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕЖГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАНДАРТИЗАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений

ВНУТРЕННИЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

State system for ensuring the uniformity of measurements.

Internal control of quantitative chemical analysis results’ accuracy

Дата введения — 2006—09—01

1    Область применения

Настоящие рекомендации определяют порядок и содержание работ по внутрилабораторному (внутреннему) контролю качества результатов количественного химического анализа (далее — анализ) при реализации в отдельной лаборатории конкретной методики с установленными показателями качества. Рекомендации разработаны с учетом и в развитие требований [1], [2], [3], [4], [5], РМГ 61. Положения настоящих рекомендаций могут быть использованы для проведения работ по внутрилабораторному контролю качества результатов испытаний веществ и материалов, получаемых в соответствии с методами испытаний с установленными показателями качества.

Обозначения и сокращения, использованные в настоящих рекомендациях, приведены в приложении А.

2    Нормативные ссылки

В настоящих рекомендациях использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные нормативные документы:

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

РМГ 43—2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Применение «Руководства по выражению неопределенности измерений»

РМГ 60—2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

РМГ 61—2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

МИ 1317—2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

МИ 2881—2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

Примечание — При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочных межгосударственных нормативных документов на территории государства по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Издание официальное

3 Термины и определения

В настоящих рекомендациях применены термины «результат анализа», «условия повторяемости», «условия воспроизводимости», «повторяемость (сходимость) анализа», «предел повторяемости», «воспроизводимость анализа», «предел воспроизводимости», «систематическая погрешность методики анализа», «нормы погрешности», «требуемая точность анализа», «гарантируемая точность анализа», «принятое опорное значение», «погрешность результата анализа (результата единичного анализа)» по РМГ 61, а также следующие термины с соответствующими определениями с учетом [1], РМГ 61, МИ 1317:

3.1

результат единичного анализа (определения): Значение содержания компонента в пробе вещества (материала), полученное при однократной реализации процедуры анализа.

[РМГ 61—2003, статья 3.4]

Примечание — Аналог термина «результат единичного анализа» — «результат измерения» по [1].

3.2    результат контрольного определения: Результат единичного анализа (определения), выполненного для целей контроля.

3.3    результат контрольного измерения: Среднее арифметическое значение результатов контрольных определений, полученных в условиях повторяемости.

Примечания

1    Число контрольных определений соответствует числу параллельных определений, установленному нормативным документом (НД) на методику анализа.

2    Если НД на методику анализа не предусмотрено получение результата анализа как среднего из результатов единичного анализа (параллельных определений), результат контрольного определения является собственно результатом контрольного измерения.

3.4    показатели качества методики анализа (показатели точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости методики анализа): Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого результата из совокупности результатов анализа (результатов единичного анализа¹)), полученного при соблюдении требований и правил аттестованной методики анализа (далее — приписанные характеристики погрешности методики анализа и составляющих погрешности методики анализа).

Примечания

1    Приписанные характеристики погрешности характеризуют гарантированную точность методики анализа.

2    Эквивалентом приписанной характеристики погрешности является неопределенность. Согласно [6] неопределенность — это параметр, связанный с результатом измерения (в данном случае — анализа) и характеризующий разброс значений, которые с достаточным основанием могут быть приписаны измеряемой величине. Способы выражения и методы оценки неопределенности даны в [6], [7], РМГ 43. При этом эквивалентом расширенной неопределенности является интервальная оценка приписанной характеристики погрешности, стандартной неопределенности — точечная оценка приписанной характеристики погрешности (см. таблицу 1).

3.5    показатели качества результатов анализа (при реализации конкретной методики анализа в отдельной лаборатории) — показатель точности, показатель правильности (оценка систематической погрешности лаборатории), показатель повторяемости, показатель внутрилаборатор-ной прецизионности результатов анализа: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого результата из совокупности результатов анализа (результатов единичного анализа¹ >), полученного при соблюдении требований конкретной методики при ее реализации в отдельной лаборатории (далее — характеристики погрешности результатов анализа и ее составляющих).

Примечание — При реализации конкретной методики анализа в лаборатории для отдельно полученного результата анализа может быть определена статистическая оценка характеристики погрешности результатов анализа.

3.6    статистические оценки характеристик погрешности результатов анализа: Значения характеристик погрешности результатов анализа, отражающие близость отдельного экспериментально полученного результата анализа к истинному (или в его отсутствие принятому опорному) значению измеряемой характеристики (с учетом МИ 1317). ^{6 7}

РМГ76—2004

3.7    прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов единичного анализа (результатов анализа), полученных в конкретных установленных условиях ([1 ]).

3.8    промежуточная прецизионность: Прецизионность в условиях, в которых результаты анализа получают по одной и той же методике на идентичных пробах при вариации одного (например, время) или нескольких (например, исполнители и время) факторов, формирующих разброс результатов анализа при применении методики в конкретной лаборатории (с учетом [1]).

3.9    внутрилабораторная прецизионность: Промежуточная прецизионность в условиях, при которых результаты анализа получают при вариации всех факторов (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа и т. п.), формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории.

3.10    стандартное (среднее квадратическое) отклонение внутрилабораторной прецизионности: Среднее квадратическое отклонение (СКО) результатов анализа, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности (с учетом [1]).

3.11    предел внутрилабораторной прецизионности: Допускаемое для принятой вероятности Р абсолютное расхождение между двумя результатами анализа, полученными в условиях внутрилабораторной прецизионности.

3.12    систематическая погрешность лаборатории (при реализации конкретной методики анализа): Разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в отдельной лаборатории, и истинным (или в его отсутствие принятым опорным) значением измеряемой характеристики (с учетом [1]).

3.13    норматив контроля: Числовое значение, являющееся критерием для признания контролируемого показателя качества результатов анализа соответствующим (или не соответствующим) установленным требованиям.

4 Общие положения

4.1    Цели внутреннего контроля качества результатов анализа—обеспечение необходимой точности¹) результатов текущего анализа и экспериментальное подтверждение лабораторией своей технической компетентности.

4.2    Необходимым этапом обеспечения качества результатов анализа является контроль наличия в лаборатории условий для проведения анализа. К факторам контроля относятся:

-    сроки поверки (калибровки) средств измерений (СИ);

-    сроки аттестации испытательного оборудования;

-    условия хранения и сроки годности экземпляров стандартных образцов (СО);

-условия и сроки хранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;

-    соответствие экспериментальных данных, полученных при построении градуировочной характеристики, выбранному виду зависимости;

-    стабильность градуировочной характеристики;

-    качество реактивов с истекшим сроком хранения;

-    условия и правила отбора проб и их доставки (при необходимости);

-    качество дистиллированной воды и т. п.

4.3    Внутренний контроль качества результатов анализа проводят для методик анализа с установленными НД показателями качества, допущенных к применению в установленном порядке.

4.4    Организация внутреннего контроля и расчет нормативов внутреннего контроля основаны на использовании показателей качества результатов анализа, обеспечиваемых в лаборатории при реализации методик анализа. При этом показатели качества результатов анализа должны соответствовать показателям качества используемых в лаборатории методик анализа.

Примечание — Организация внешнего контроля и расчет нормативов внешнего контроля, в том числе при проверке квалификации лаборатории посредством межлабораторных сличений, основаны на использовании показателей качества методик анализа. ^{8 9}

4.5 Номенклатура и формы представления показателей качества методик анализа и соответствующих показателей качества результатов анализа при реализации методик в конкретной лаборатории — согласно таблице 1. ¹⁰

Та бл и ца 1 — Показатели качества методики анализа и показатели качества результатов анализа (при реализации методики анализа в конкретной лаборатории)

Показатели качества методики анализа (по РМГ 61) Показатели качества результатов анализа Показатель точности методики анализа: 1) границы (Ан, Ав), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, полученных по методике, находится с принятой вероятностью Р, — интервальная оценка, Показатель точности результатов анализа: 1) границы (Ал н, Ал в), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории при реализации методики, находится с принятой вероятностью Р, — интерваль- или ±Д, Р, при А = |ДН| = |АВ| = zo(A); ная оценка, или ±ДЛ, Р, при Дл = |ДЛ н| = Ал в = zo(Дл), где z — квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой вероятности Р; 2) о(А) — СКО погрешности результатов анализа, полученных во всех лабораториях, применяющих методику, — точечная оценка 2) о(Ал) — СКО погрешности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории при реализации методики, — точечная оценка Показатель правильности методики анализа (оценка систематической погрешности методики анализа): 1)0, о(Ас), где 0 — математическое ожидание (оценка) систематической погрешности методики анализа; о(Ас) — СКО неисключенной систематической погрешности методики анализа — точечная оценка. Примечание — НДна методику анализа может устанавливать введение 0 в результат анализа в качестве поправки; Показатель правильности результатов анализа (оценка систематической погрешности лаборатории): 1) ®л> <Тсл’ где 0Л — математическое ожидание (оценка) систематической погрешности лаборатории; 0Cjl — СКО неисключенной систематической погрешности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории, — точечная оценка. Примечание — 0Л может быть введена в результат анализа в качестве поправки; 2) границы (Дс н, Дс в), в которых систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью Р, — интервальная оценка, или ±ДС, Р, при Дс = |ДС н| = Дс_ в = zo(Ac) 2) границы (ACjl н> АСл в), в которых систематическая погрешность лаборатории находится с принятой вероятностью Р, — интервальная оценка, или +ДСл,Р, при АСл =|АСл н|=АСл в =zoCji Показатель повторяемости методики анализа: 1) сг — СКО результатов единичного анализа, полученных по методике в лабораториях в условиях повторяемости, — точечная оценка; Показатель повторяемости результатов анализа: 1) ofjl — СКО результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости в конкретной лаборатории, — точечная оценка; 2) предел повторяемости — гп для п результатов параллельных определений, установленных методикой анализа 2) предел повторяемости — г„л для п результатов параллельных определений, установленных методикой анализа, полученных в конкретной лаборатории. Принято: оГл =ог; г„л =гп Показатель воспроизводимости методики анализа: 1) oR — СКО всех результатов анализа, полученных по методике в условиях воспроизводимости, — точечная оценка; Показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа: 1) oRji — СКО результатов анализа, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности в конкретной лаборатории, — точечная оценка;

РМГ76—2004

Окончание таблицы 1

Показатели качества методики анализа (по РМГ61) Показатели качества результатов анализа 2) предел воспроизводимости — R (для двух результатов анализа) 2) предел внутрилабораторной прецизионности — Rn (для двух результатов анализа) Примечания 1    Если НД на методику анализа установлена процедура введения поправки 0 в результат анализа, то при внутреннем контроле используют «исправленные» результаты анализа и соответствующие им показатели качества. 2    Если показатель точности результатов анализа установлен в виде интервала [Ал н, Ал в] с несимметричными границами (|дл>н|*|дл, в|). то Дл в = 0Л + zo (Дл), Ал н = 0Л - zo (Дл).

4.6    При организации эксперимента по оцениванию показателей качества результатов анализа при реализации методики анализа в конкретной лаборатории подлежат учету требования, приведенные в приложении Б.

Рекомендуемые алгоритмы оценивания характеристик погрешности, внутрилабораторной прецизионности, систематической погрешности лаборатории — в соответствии с приложением В.

4.7    Допустимо (при сложности организации в лаборатории работ по оценке показателей качества результатов анализа при реализации методик с установленными показателями качества применительно к номенклатуре объектов анализа и контролируемых в них показателей) показатели качества результатов анализа при внедрении процедуры внутреннего контроля (на стадии 1-го этапа) устанавливать расчетным способом на основе выражений (исходя из предположения симметричности и одномодальности распределения погрешности результатов анализа и при условии |Д_Н| = Д_в = Д):

Д_л ~ 0.84Д¹); Я?_л = 0,84Я?1);    (<*„=■§■)    Д_Рп=0₁84Д_с¹⁾

или R_n = 0,84R; (⁰к_л ⁼Т§")’    Д_л    =    Д;    A_Cji = 2^-^—о^_л (при внедрении в лабора

тории контроля стабильности результатов анализа с применением контрольных карт Шухарта по 6.3).

По мере накопления информации в процессе внутреннего контроля расчетные значения показателей качества результатов анализа подлежат уточнению с учетом фактически обеспечиваемых в лаборатории значений. Фактически обеспечиваемые значения показателей качества результатов анализа оформляют протоколом по Б.5 (приложение Б).

Примечание — Если НД на методику анализа показатели качества методики заданы как ±А, г, R и в явном виде не установлен показатель правильности методики анализа, то его значение может быть найдено из выражения

4.8    Элементами системы внутреннего контроля являются:

-    оперативный контроль процедуры анализа;

-    контроль стабильности результатов анализа.

4.9    Оперативный контроль процедуры анализа осуществляет исполнитель анализа с целью проверить готовность лаборатории к проведению анализа рабочих проб или оперативно оценить качество результатов анализа каждой серии рабочих проб, полученных совместно с результатами контрольных измерений.

4.10    Оперативный контроль процедуры анализа проводят:

-    при внедрении методики; ^{11 12}

-    при появлении факторов, которые могут повлиять на стабильность процесса анализа (смена партии реактивов, использование СИ после ремонта и т. д.);

-    при получении двух из трех последовательных результатов анализа рабочих проб в виде медианы (в соответствии с процедурой, описанной в разделе 5 [5], МИ 2881);

-    с каждой серией рабочих проб (при наличии достаточного парка СО и установившейся традиции организации контроля, например, при анализе черных металлов, сплавов).

Примечания

1    Результаты контрольных измерений, полученные при оперативном контроле процедуры анализа, проводимом с каждой серией рабочих проб, могут быть использованы при реализации любой из форм контроля стабильности результатов анализа по 4.12 (результаты контрольных измерений, полученные при повторной реализации контрольных процедур по 5.5—5.9, использованию не подлежат).

2    Использование результатов контрольных измерений, выполняемых одновременно с каждой серией рабочих проб, позволяет осуществлять:

-    при оперативном контроле процедуры анализа — оценку качества результатов анализа рабочих проб соответствующей серии;

-    при контроле стабильности результатов анализа с применением контрольных карт — оперативное управление качеством анализа (применяя установленные при работе с контрольными картами правила рассмотрения возникающих ситуаций).

4.11    Контроль стабильности результатов анализа проводят в целях подтверждения лабораторией компетентности в обеспечении качества выдаваемых результатов анализа и оценки деятельности лаборатории в целом.

4.12    Контроль стабильности результатов анализа может предусматривать следующие формы:

1)    контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт, реализуемый путем контроля и поддержания на требуемом уровне:

-    погрешности результатов анализа¹³);

-    внутрилабораторной прецизионности¹⁴);

-    повторяемости результатов параллельных определений;

2)    периодическая проверка подконтрольности процедуры выполнения анализа;

3)    выборочный статистический контроль (по альтернативному признаку) внутрилабораторной прецизионности, погрешности результатов анализа, полученных за определенный период времени.

На основе данных, полученных при контроле стабильности результатов анализа, могут быть установлены значения характеристик внутрилабораторной прецизионности, систематической погрешности лаборатории, погрешности результатов анализа, фактически обеспечиваемые в лаборатории, и проведено их сопоставление с ранее установленными значениями.

4.13    Внутренний контроль всех видов основан на информации, получаемой в процессе реализации контрольных процедур — процедур оценок погрешности или ее составляющих с использованием контрольных измерений (определений), выполненных с применением средств контроля.

Выводы о качестве результатов анализа, получаемых в лаборатории, делают на основе выводов о качестве результатов контрольных измерений. Достоверность выводов о качестве результатов анализа зависит от реализуемой формы контроля стабильности результатов анализа, используемого числа контрольных процедур, частоты их проведения.

4.14    Требования к проведению контрольных измерений (определений) аналогичны требованиям к проведению анализа рабочих проб, установленным НД на методики анализа.

4.15    В качестве средств контроля могут быть использованы:

-    образцы для контроля (ОК): СО по ГОСТ 8.315 или аттестованные смеси (АС) по РМГ 60;

-    рабочие пробы с известной добавкой определяемого компонента;

-    рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении;

-    рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении, с известной добавкой определяемого компонента;

РМГ76—2004

-    контрольные пробы (однородные, стабильные и адекватные по составу рабочим пробам);

-    контрольные методики (другие методики анализа с установленными показателями качества);

-    рабочие пробы стабильного состава (как минимум на время получения результатов контрольных измерений для формирования контрольной процедуры).

Примечание — При проведении оперативного контроля процедуры анализа используют средства контроля с известными исполнителю метрологическими характеристиками. При проведении контроля стабильности результатов анализа средства контроля выдают исполнителям в шифрованном виде¹⁵). Средства контроля при этом шифруют как обычные рабочие пробы.

4.16    Алгоритм проведения отдельно взятой контрольной процедуры выбирают с учетом:

-    контролируемого показателя качества результатов анализа (показателя повторяемости, внугрилабо-раторной прецизионности, точности результатов анализа);

-    наличия средств контроля;

-    специфики метода анализа.

4.17    В процессе выполнения отдельно взятой контрольной процедуры предусматривают: при контроле повторяемости — выполнение п параллельных определений одной пробы, при контроле внугрилабора-торной прецизионности — выполнение основного и повторного контрольных измерений одной и той же пробы в условиях внутрипабораторной прецизионности, при контроле погрешности результатов анализа— выполнение контрольных измерений с использованием тех или иных средств контроля: ОК; рабочей пробы и рабочей пробы сдобавкой; рабочей пробы, разбавленной рабочей пробы и разбавленной рабочей пробы сдобавкой; рабочей пробы и разбавленной рабочей пробы; рабочей пробы, проанализированной разными методами.

4.18    Оперативный контроль процедуры анализа проводят на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры.

Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа приведены в разделе 5.

4.19    Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт является визу-альным средством наблюдения за динамикой изменений показателей качества результатов анализа, последующего установления причин этого изменения и оперативного управления качеством анализа на основе установленных при работе с контрольными картами правил рассмотрения возникающих ситуаций.

4.20    Информация о статистических оценках показателей качества результатов анализа, получаемая при контроле стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт, позволяет провести достоверную оценку систематической погрешности лаборатории, СКО внутрипабораторной прецизионности и в целом погрешности результатов анализа.

4.21    Процедуры контроля стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт и оценки на основе получаемой информации показателей качества результатов анализа приведены в разделе 6.

4.22    Контроль стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры выполнения анализа является средством проверки качества результатов анализа на основе фиксированного, как правило небольшого, числа контрольных измерений.

4.23    Периодическую проверку подконтрольности процедуры выполнения анализа применяют при: многообразии анализируемых объектов и определяемых компонентов в лаборатории; частой их сменяемости; эпизодичности контроля объектов; отсутствии стабильных во времени и по составу проб и т. п.

4.24    Процедуры контроля стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры выполнения анализа приведены в разделе 7.

4.25    Контроль стабильности результатов анализа в форме выборочного статистического контроля (ВСК) качества результатов анализа по альтернативному признаку является средством проверки качества результатов анализа рабочих проб, полученных за определенный период времени (далее — контролируемый период)¹⁶).

Примечание — Результаты ВСК позволяют, при необходимости, решать задачу приемки (либо забракования, либо повторного анализа) партии рабочих проб, проанализированных за контролируемый период.

1

С 1 мая 2010 г. введен в действие ГОСТ 1.2-2009.

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящих рекомендаций, изменениях и поправках к ним, а также тексты изменений и поправок публикуются в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящих рекомендаций соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»

© Стандартинформ, 2006 © Стандартинформ, 2011

В Российской Федерации настоящие рекомендации не могут быть полностью или частично воспроизведены, тиражированы и распространены в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

2

^ За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

10

3

^ Если установлено отсутствие определяемого компонента в рабочей пробе (на уровне предела обнаружения методики анализа), то введение в рабочую пробу добавки С_д, соответствующей диапазону действия методики, позволяет рабочую пробу с введенной добавкой рассматривать в качестве ОК с аттестованным значением С_д

и использовать алгоритм контроля по 5.5 (|К_к| = |Х-С_д|<К=Д_Сд, где X — результат анализа пробы с добавкой,

Дс_д — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая значению добавки).

4

О За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

5

^ Оценку характеристики контролируемого показателя качества считают достоверной, если неопределенность этой оценки не превышает 0,33.

15

6

^ Используют для показателя повторяемости.

7

8

^Обеспечение точности результатов анализа не ниже гарантируемой точности методики анализа, следовательно — требуемой точности анализа.

9

10

11

'0 За показатели качества результатов анализа приняты соответствующие показатели качества методики анализа для доверительной вероятности Р = 0,90.

12

13

^ Если результат анализа представляет собой среднее значение из результатов единичного анализа, то понятие «контроль погрешности результатов анализа» идентично понятию «контроль систематической погрешности результатов единичного анализа» по [5].

14

) Допустимо контроль внутрилабораторной прецизионности осуществлять путем контроля промежуточной прецизионности для всех факторов (время, исполнитель, экземпляр СИ и т. д.), формирующих внутрилаборатор-ную прецизионность.

6

15

^ Допускают использование для контроля нешифрованных средств контроля, если применяемая в лаборатории методика анализа полностью автоматизирована.

16

) Контролируемый период может быть определен: установленными периодами отчетности, графиками плановых проверок деятельности лаборатории контролирующими органами, периодом времени, необходимым для анализа партии рабочих проб, подлежащей оценке (приемке или забракованию) по результатам контроля, и т. п.

7