Научно-исследовательский институт гигиены водного транспорта

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК X

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ МОСКВА - /374

Научно-исследовательский институт гигиены водного транспорта

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК X

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ МОСКВА —1974

Приложение I

Приведение объема воздуха к нормальным условиям произво дят согласно газовым законам Бойля—Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

V -    ^    273    р

⁰    (273+/)    760 *

где Vt— объем воздуха, отобранный для анализа, л; р — барометрическое давление, мм рт. ст.;

/ — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. приложение 2). Для приведения, объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V/ на соответствующий коэффициент.

Таблица коэффициентов для различных температур и давления, на которые надо умножить для приведения обьема воздуха к нормальным условиям

				Давление р.	мм рт ст
Л	730	732	734	736	738	740	742	744
5	0.9432	05458	0,9484	05510	0.9536	05561	0.9587	05613
6	05398	05424	05450	05476	05501	0.9527	0.9553	0.9579
7	0.9365	05390	05416	05442	0.9467	0.9493	0.9518	0.9544
8	0.9331	05357	05383	0.9408	05434	0,9459	0,9485	05510
9	0.9298	05324	0.9349	0.9375	0.9400	05426	0.9451	05477
10	0.9265	05291	0.9316	05341	0.9367	0.9392	0.9418	0,9443
11	0.9233	05258	05283	0.9308	0.9334	0.9359	0.9384	05410
12	0.9200	05225	0.9251	0.9276	0,9301	0.9326	05351	0.9376
13	0.9168	05193	05218	05243	0.9269	0.9294	0.9319	0.9344
14	05136	05161	05186	0.9211	0.9236	0.9261	05286	05311
15	05104	0.9129	0,9154	05179	05204	05229	05254	0.9279
16	0.9073	0.9097	0,9122	0.9147	05172	0.9197	05222	05247
17	0.9041	0.9066	0.9092	05116	05140	05165	0.9190	0.9215
18	05010	05035	0.9059	05084	05109	05134	0.9158	0,9183

19	0,8979	0.9001	0.9028	0.9053	0.9078	0.9102	0,9127	0.9151
20	0.8948	0,8973	0.8997	0.9022	0.0046	0.9071	0.9096	0.9120
21	0,8918	0.8942	03%7	0.8991	0.9016	0,9040	0.9065	0.9089
22	0.8888	0.8912	0.8936	0.8961	0.8985	0.9010	0.9034	0.9058
23	0.8858	0.8882	0.8906	0.8930	0.8955	0.8979	0.9003	0.9028
24	0.8828	0.8852	0.8876	0.8900	0.8924	0.8949	0.8973	0.8997
25	0.8798	0.8822	0.8846	0,8870	0.8894	0.8919	0.8943	0.8967
26	0.8769	0.8793	0.8817	0.8841	0.8865	0.8889	0.8913	0.8937
27	0.8739	0.8763	0.8787	0.8811	0.8835	0.8859	0.8883	0.8907
28	0.8710	0.8734	0.8758	0.8782	0.8806	0.8830	0.8853	0.8877
29	0.8681	0.8705	0.8729	0.8753	0,8776	0,8800	0.8824	0,8848
30	0.8653	0.8676	0.8700	0.8724	0.8748	0.8771	0.8795	0.8819
31	0.8624	0.8648	0.8672	0.8695	0.8719	0.8742	0.8766	0.8790
32	0,8596	0.8619	0,8643	0.8667	0.8691	0.8714	0.8736	0.8761
33	0.8568	0.8591	0.8615	0.8638	0.8662	0.8685	0.8709	0.8732
34	0.8540	0.8563	08587	С.8610	0.8634	0.8658	0.8680	0.870-1
35	0.8512	0.8535	0 855$	0.8582	0.8605	0.8629	0.8652	0.8675
36	0.8184	0.8508	0,8531	0.8554	0.8577	0.8601	0,8624	0.8647
37	0.8457	0.8480	0.8503	0.8526	0.8549	0.8573	0.85%	0.8619
38,	0.8130	0.8453	0.8476	0.8499	0.8522	0.8545	0.8568	0.8591
39	0.8103	0.8426	0,8449	0.8472	03495	0.8518	0.8541	0.8564
40	0.8376	0.8399	0.8422	0.8444	0.8467	0,8490	0.8513	0.8536

746	748	750	752	754	756	758
0.9638	0.9665	0.9691	0.9717	0,9742	ОД 768	0,9794
0,9604	0.9630	0.9656	0.9682	0,9707	0,9733	0.9759
0,9570	0.9596	0.9621	0.9647	ОД 673	0.9698	0,9724
0.9536	0.9561	0,9587	0,9613	0.9368	0.9664	0,9689
0.9502	0.9528	0.9553	0.9578	0,9604	0.9629	0.9655
0,9468	0.9494	0.9519	0,9544	0Д570	0.9595	0.9621
0.9435	0.9460	0.9486	0.9511	0.9536	0Д562	0.9587
0.9402	0.9427	0,9452	0.9477	0Д503	0.9528	0.9553
0.9369	0.9394	0,9419	0,9444	0.9469	0.9495	0.9520
0.9336	0,9363	0,9386	0.9411	0Д436	0.9461	0,9486
0.9304	0.9329	0.9354	0.9378	0.9404	0.9428	0.9453
0.9271	0.9296	0.9321	0.9346	0.9371	0.9396	0.9420
0.9239	0.9264	0.9289	0.9314	0.9339	0.9363	0.9388
0.9207	0.9232	0,9257	0.9282	0,9306	0.9331	0,9356
0.9176	0.9200	0.9225	0,9250	0.9275	0.9299	0.9324
0.9145	0.9169	0.9194	0.9218	0.9243	0.9267	0.9292
0.9113	0.9138	0.9162	0.9187	0Д211	0.9236	0.9260
0.9083	ОД 107	0.9131	0,9155	0.9180	0.9204	0Д229
0.9052	0.9076	0.9100	0.9125	ОД 149	ОД 173	0.9197
0.9021	0.9045	0,9070	0.9094	ОДП 8	0,9142	0.9165
0.8991	0.9015	0.9039	0.9063	0.9087	0.9112	0,9135
0.8961	0.8985	0.9009	0.9033	0.9057	0.9081	0.9105
0.8931	0.8955	0.8979	0.9003	0.9027	0.9051	0Д074
0.8901	0.8925	0.8949	0.8973	0.8997	0.9021	0.9044
0.8872	0,8895	0.8919	0.8943	0.8967	0.8990	0.9014
0.8842	0.8866	0.8890	0.8914	0.8937	0.8961	0.8985
0.8813	0.8837	0.8861	0.8884	0.8908	0.8931	0.8955
0.8784	0.8808	0.8831	0.8855	0.8378	0.8902	0.8926
0.8756	0.8779	0.8803	0.8826	0.6850	0,8873	0.8897
0.8727	0.8750	0.8774	0.8797	0.8821	0.88-14	0.8867
0.8699	0.8722	0.8745	0.8768	0.8792	0.8815	0.8839
0.8670	0.8694	0.8717	0,8740	0.8763	0.8787	0.8810
0.8642	0.8665	0.8689	0.8712	0.8735	0.8758	0.8781
0,8615	0.8638	0.8661	0.8684	0.8707	0.8730	0,8753
0.8587	0.8610	0.8633	0.8656	0.8679	0.8702	0.8725
0.8559	0.85S2	0.8605	0.8628	0.8651	0,8674	0,8697

764 766 768 770 772 774 776 0,9871 0,9897 0.9923 05949 05975 1.0001 1.0026 0.9836 0.9862 0.9888 05913 05939 0.9965 0.9990 0.9801 0.9827 0.9852 05878 0.9904 05929 0.9955 0.9766 0.9792 0.9817 0,9843 0.9868 05894 0.9919 0.9731 0.9757 0.9782 0.9807 0,9833 0.9859 05884 0.9697 0.9722 05747 0.9773 0,9798 0.9824 05649 0.9663 0.9688 05713 05739 0,9764 05789 05814 0.9629 0,9654 0.9679 0,9704 0,9730 0,9754 0.9780 0.9595 0.9620 0.9645 0.9670 0.9695 0.9720 05745 0.9561 0.9586 05612 05637 0.9661 0,9686 0571! 0.9528 0,9553 0.9578 05603 0.9628 0.9653 05678 0.9495 0,9520 05545 05570 05595 05619 05644 0.9462 0,9487 05512 0,9537 0.956! 0,9586 05611 0.9430 0.9454 05679 05504 05528 05553 0.9578 0.9397 0.9422 0.9447 05471 05496 0.9520 05545 0.9365 05390 0.9414 0.9439 0.9463 05488 0.9512 0.9333 0.9359 0.9382 05407 0,9431 0.9455 0.9480 0.9302 0.9270 0.9239 0.9208 0.9177 0.9146 0.9116 0.9086 0.9056 0.9026 0.8996 0.8967 0.8938 0.8908 C.8880 0.8851 0.8822 0.8794 0.8766

0.9326 0.9294 0.9263 0.9232 0.9201 0.9170 0.9140 0.9109 0.9079 0.9050 0.9020 0.8990 0.8961 0.8932 0.8903 0.8874 0.8845 0.8817 0.8789

0.9350 0.9319 0.9287 0.9256 0,9225 0.9194 0.9164 0.9133 0.9109 0,9073 0.9613 0.9014 0.8984 0.8955 0.8926 0.8897 0.8869 0.8840 0.8812

0.9375 0.9343 0.9311 0.9280 0.9249 0.9218 0.9187 0.9157 0.9127 0.9097 0.9067 0.9037 0.9008 0.8978 0.8949 0.8920 0.8892 0.8863 0.8835

0.9399 0,9367 0.9336 0,9304 О.У273 0.9212 0.9211 0.9181 0.9151 0,9121 0,9091 0.9061 0.9031 0.9002 0.8972 0.8943 0.8915 0.8886 0.8857

0.8909 0.9025 0.9055 0.8996 0,8967 0.9205 0,9174 0.9235 0.9360 0,9391 0,9423 0.9144 0.9114 0.9084 0,8938 0.9328 0.9266 0.9297 0,8881

0.9448 0.9416 0.9384 0.9352 0.9321 0.9290 0.9259 0.9228 0.9198 0.9168 0.9138 0,9108 0.9078 0.9048 0.9019 0.8990 0.8961 0.8932 0.8903

---

Приложение 3

Вещества, определяемые по утвержденным и опубликованным техническим условиям

е *с Наименование вещества Метод опубликован в Технических условиях на методы определения вредных веществ в воздухе 1 Поливинилхлорид Выпуск IV, стр. 165, Технические условия на метод определения ныли в воздухе, утверждены 2 октября 1964 г., № 122—1/166 2 Сополимер стирола с а-метилстнролом То же 3 Нитрофоска азотносер-нокислотная 4 Нитрофоска фосфорная, сульфатная, бесхлорная » 5 Сульфаниламидные препараты (стрептоцид белый, норсульфазол, суль-фацил, сульфадимезин, сульгин) » 6 Фторопласт-4 > 7 Аминопласты, фенопласты > 8 Борный ангидрид » 9 Ренацид-п » 10 а-нафтохинон » 11 Полиэфирный стеклопластик » 12 Алюминат лантана-титана кальция 13 Нитрид бора » 14 Карбонитрид бора » 15 Нитрил титана 16 Нитрид алюминия » 17 Нитрид кремния 18 Нитрид ниобии 19 Силицид титана 20 Силицид молибдена » 21 Силицид вольфрама 22 Феррохром > 23 Смоло-доломитовая пыль » 24 Пыль медно-никелевой р>ды » 25 Зола горючих сланцев » 26 Карбонат бария » 27 Двуокись церия > 28 Полиакрилат Ф-1 »

Продолжение

1I/U 5j\f Наименование вещества Метод опубликован в Технических условиях на методы определения вредных веществ в воздухе 29 Отвержденный полиэфирный лак ПЭ-246 Выпуск IV, стр. 165, Технические условия на метод определения пыли в воздухе, утверждены 2 октября 1964 г., № 122—1/166 То же 30 Ацетонанил 31 3,3-дихлорметилоксацик- лобутан Выпуск IV, стр. 143, Технические условия на метод определения хлороргаинческих ядохимикатов в воздухе, утверждены 2 октября 1964 г. № 122—1/162. Коэффициент пересчета хлора на хлорорганическое соединение рассчитывают по следующей формуле: К п 35.5 ’ где М — молекулярный вес хлорорга-нического соединения; п — число атомов хлора в молекуле; 35,5 — атомный вес хлора 32 4-хлорбензофенон двухкарбоновой кислоты То же 33 Хлористый изобутилен > 34 1,2-днхлорнзобутан » 35 1,2-дихлорпропан > 36 Дихлорфенилтрихлорси- лан » 37 Тетрахлорпропан » 38 Тетрахлориентан > 39 Тетрахлорнонан » 40 Тетрахлорундекан * 41 Парахлорфенол » 42 Бензотрифторид Выпуск IV, стр. 139, Технические условия на метод определения фторорганических соединений в воздухе, утверждены 2 октября 1964 г.. № 122—1/161 43 м-аминобензотр и фторид То же 44 Г ексафторпропнлеи » 45 Дигидрат перфторацето-на Трнфторэтиловый спирт » 46 » 47 Трифторбутиловын спирт » 48 Тстрафторпропилопын » 49 Октафторамиловый спирт 50 Т рифторхлорпропаи

8 Заказ Wt 900 113

Сборник технических условий составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии*.

Редакционная коллегия:

М. Д. Вабика, В. А. Зыкова, С. И. Муравьева, Н. М. Уразаев, А. С. Филатова

УТВЕРЖДАЮ. Заместитель главного санитарного Брача СССР

А. ЗАЙЧЕНКО. 2 апреля 1973 г.

N- 1041—73

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ НА МЕТОД РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ С,—С₄ (МУРАВЬИНАЯ, УКСУСНАЯ, ПРОГ1ИОНОВАЯ, МАСЛЯНАЯ) С ПОМОЩЬЮ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ

Настоящие технические условия распространяются на метод раздельного определения органических кислот группы Ci—С* (муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная) в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

I. Общая часть

1.    Метод основан на переведении кислот в гидрокса-мовые кислоты, которые разделяют на бумаге нисходящим методом в системе растворителей: бутанол — уксусная кислота—вода в соотношении 4:1:5.

После проявления хроматограмм раствором хлорного железа производные кислот обнаруживаются в виде фиолетовых пятен.

Количественное определение проводят фотометрически, после окисления элюированных гидроксамовых кислот до азотистой кислоты и определения последней сульфанпловой кислотой н а*нафтиламином.

2.    Чувствительность метода составляет 5 мкг на хроматограмме для каждой кислоты (муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной).

3.    Определению не мешают минеральные кислоты, спирты, сложные эфиры жирных кислот, формальдегид, кетоны, амины, С7—Сд, динил.

4.    Предельно допустимые концентрации уксусной кислоты — 5 мг/м³, масляной кислоты — 10 мг/м³.

98

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы

Стандартные растворы жирных кислот группы С*—С_А (муравьиной, уксусной, пропноновон, масляной) с содержанием 1 мг в I мл метанола готовят из исходных стандартных растворов.

Для приготовления исходного раствора в мерную колбу на 10—25 мл с притертой пробкой вносят 5 мл метанола. Колбу взвешивают на аналитических весах, прибавляют 4—5 капель жирной кислоты и снова взвешивают. Объем жидкости доводят метанолом до метки. По разности между вторым и первым весом определяют количество жирной кислоты и вычисляют ее содержание в 1 мл раствора.

Силикагель марки СМ, с размером зерен 0,5—2 мм. Предварительно силикагель обрабатывают 50%*ным (по объему) раствором соляной кислоты при температуре 60—80°С. Порции кислоты меняют до тех пор, пока она не будет бесцветной. Затем силикагель отмывают горячей водой от ионов СГ, сушат при температуре 105°С и активируют в течение 30 мин при температуре 200—300°С.

Метанол (метиловый спирт), ГОСТ 6995-67, обезвоженный металлическим магнием. Для этого в кругло-донную колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г йода, 5 г магния и 50 -75 мл метанола. Смесь нагревают на водяной бане с помощью закрытой плитки. Горелки, расположенные поблизости, должны быть потушены, так как в результате реакции выделяется водород (если при этом не происходит бурного выделения водорода, то добавляют еще 0,5 г йода). Смесь нагревают до тех пор, пока весь магний не превратится в метилат магния. Затем еще прибавляют 900 мл метанола и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Метанол отгоняют при температуре 65°С, предохраняя от влаги. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой.

Этанол 96°, ГОСТ 5962-67, обработанный едким кали. К 100 мл спирта добавляют 20 г едкого кали, перемешивают и оставляют стоять 2—3 ч, после чего спирт отгоняют при температуре 78°С.

Эфир для наркоза, ГОСТ 6265-52.

99

Едкий натр, ГОСТ 4328-66, 0,05 н. водно-спиртовой (1:1) раствор.

Едкий натр, 5%-ный раствор в этиловом спирте.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850т-51, 0,5%-ный спиртовой раствор.

Гидроксиламнн солянокислый, ГОСТ 5456-65. К 10 мл 5%-ного раствора гидроксиламина прибавляют 20 мл 5%-ного раствора едкого натра и ставят на 5— 10 мин в лед. При этом выпадает обильный осадок хлористого натрия, который удаляется фильтрованием. Раствор готовят в день употребления.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-67, 2 н. раствор в этиловом спирте.

Железо хлорное, ГОСТ 4147-65, 0,5%-ный раствор в этиловом.спирте, подкисленный 0,2 мл соляной кислоты (удельный вес 1,19).

Кислота уксусная, ледяная, ГОСТ 61-69.

Бутанол, ГОСТ 6006-51.

Кислота щавелевая, ГОСТ 5873-68, 1%-ный водный раствор.

Кислота серная, удельный вес 1,84, ГОСТ 4204-66.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 5%-ный раствор.

Иод, ГОСТ 4159-64, 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте.

Кислота сульфаниловая, ГОСТ 5821-69, 0,5 г растворяют в 150 мл 30%-ной уксусной кислоты.

а-Нафтиламин, ГОСТ 8827-58, 0,1 г растворяют в 20 мл воды при нагревании до образования лиловых пятен на дне колбы.

Раствор над осадком сливают в темную склянку и в нее вливают 110 мл 10%-ной уксусной кислоты.

Натрий сериоватистокислый, ГОСТ 4215-66, 0,1 и. раствор.

Хроматографическая бумага «медленная», предварительно отмытая от примесей металлов. Для этого листы бумаги длиной 35—40 см, шириной 12—16 см (в зави* симости от величины лодочки) помещают в лоток и заливают 1%-ным раствором щавелевой кислоты на 30— 60 мин. Затем бумагу промывают 4—5 раз дистиллированной водой и сушат при комнатной температуре.

Все используемые реактивы должны быть химически чистыми.

100

6.    Применяемая посуда и приборы.

Хроматографическая камера высотой 50—55 см, диаметром 20—30 см с пришлифованной крышкой.

Стеклянная лодочка.

Теплоэлектровентилятор (фен).

Пульверизатор стеклянный с резиновой грушей.

Воздуходувка.

Поглотительные приборы Зайцева, видоизмененные (см. рис. 12).

Пробирки колориметрические на 10 мл.

Пробирки круглодонные (высотой 60 мм, диаметром 8 мм) с делениями 0,3—0,5 мл.

Чашки выпарительные диаметром 40—50 мм.

Микропипеткн емкостью 0,1 и 0, 2 мл, с делениями 0,001 мл.

Колба круглодонная на 2—3 л.

Дефлегматор.

Прямой и обратный холодильники.

Колбы мерные емкостью 10—50 мл.

Лоток эмалированный 40—45 см.

Склянки реактивные.

Палочки стеклянные.

III.    Отбор пробы воздуха

7.    Отбор проб проводят в двух последовательно соединенных видоизмененных поглотительных приборах Зайцева, наполненных силикагелем. Протягивают 50—■ 150 л исследуемого воздуха со скоростью 5 л!мин.

IV.    Описание определения

8.    После отбора пробы силикагель переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 5 мл этанола. Кислоты извлекают при комнатной температуре в течение 60 мин при периодическом и интенсивном встряхивании.

Для анализа берут 3 мл прозрачного раствора, переносят в фарфоровую чашку и титруют 0,05 н. раствором едкого натра до слабо розового окрашивания по фенолфталеину. Растворитель удаляют при температуре 90—95°С. Остаток натриевых солей жирных кислот подсушивают в эксикаторе или сушильном шкафу при температуре 80°С. Сухой остаток солбй смывают (дробными порциями) 1 мл метанола, переносят в колорймет-

Ю1

рическую пробирку на 10 мл, прибавляют по 1 капле серной кислоты и оставляют на 30 мин при комнатной температуре для образования эфиров. Через 30 мин в каждую пробирку добавляют по 2 мл щелочного раствора гидроксиламина, заранее рассчитанное количество 5%-ного раствора едкого натра, необходимое для нейтрализации 1 капли серной кислоты, и 5 мл эфира. Смесь оставляют на 40 мин при комнатной температуре для образования гидроксаматов. Через 40 мин раствор нейтрализуют 2 н. соляной кислотой (по фенолфталеину), взбалтывают содержимое и дают осесть осадку. Раствор над осадком сливают через складчатый фильтр, стараясь, чтобы на фильтр попало как можно меньше осадка. Затем снова к осадку в пробирке добавляют I — 1,5 мл эфира и повторяют извлечение гидроксамовых кислот 3 раза. Фильтр переносят в выпарительную чашку и удаляют растворитель в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Остаток смывают 0,3 мл метанола (дробными порциями) и переносят в круглодонную пробирку с делением 0,3 мл, доводят этанолом до метки. Для анализа используют 0,05—0,1 мл этого раствора.

При приготовлении стандартных эталонов «свидетелей» смешивают по 0,2 мл стандартных растворов кислот группы С|—С₄ (уксусной, муравьиной, пропионовой, масляной). Дальнейшую обработку стандартных растворов проводят аналогично обработке проб воздуха.

После удаления растворителя полученные гидрокса-мовые кислоты растворяют в 1 мл метанола, что соответствует содержанию 200 мкг/мл каждой кислоты. Из полученных исходных растворов готовят стандартные эталоны, как показано в табл. 28.

Таблица 28

Приготовление стандартных эталонов «свидетелей» для определения кислот С|—С4_

о о а. с X Исходный раствор смеси гидроксамовых кислот, мл Этанол, МЛ Соответствующее количество каждой кислоты, мкг «е о < а. п I мл в 0,1 мл 1 1.0 0 200,0 20,0 2 0,15 0.05 150.0 15,0 3 0.1 0.1 100.0 10,0 4 102 0.05 0.15 50.0 5.0

Для определения кислот на лист хроматографической бумаги в разные точки наносят по 0,1 мл раствора «свидетелей» и подвергают хроматографическому разделению в тех же условиях, что и пробы.

Для разделения кислот С\—С₄ используется хроматографическая бумага ленинградской фабрики марки «медленная».

На листе промытой бумаги проводят линию старта в 6,5 см от края, на которой намечают 4 точки с расстоянием 3,5 см друг от друга. С помощью микропипетки в одну точку наносят 0,1 мл раствора смеси соответствующих «свидетелей» кислот группы С|—С₄, в три другие— пробы в количествах по 0,1 мл. Диаметр нанесенных пятен не должен превышать 5—G мм.

С целью ускорения нанесения проб на бумагу следует пользоваться теплоэлектровентилятором. После нанесения проб бумагу помещают в лодочку с налитой системой растворителей, укрепленную в верхней части хроматографической камеры. Разделение идет нисходящим метолом. Система растворителей:    бутанол—уксусная

кислота—вода в соотношении 4:1:5 помещается в делительную воронку, где при интенсивном встряхивании бутанол насыщается водой и уксусной кислотой. После разделения слоев нижний водяной слой используют для насыщения камеры, для чего внутренние стенки ее покрывают фильтровальной бумагой, которая пропитывается растворителем. Концы бумаги не должны касаться друг друга, оставляя окно. Насыщать камеру следует не менее чем за 6 ч до начала анализов.

Верхний бутанольный слой из делительной воронки переносят в лодочку и используют в качестве подвижной фазы. Разделение кислот С>—С₄ происходит за 18—20 ч, когда подвижный растворитель продвинется по бумаге па расстояние 25—30 см от линии старта. Далее хроматограмму извлекают из камеры, сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре в течение 30—60 мин и затем проявляют.

Для количественного определения хроматограмму опрыскивают из пульверизатора 0,5%-ным раствором хлорного железа. Производные кислот проявляются в виде фиолетовых пятен на слабо желтом фоне, которые располагаются на хроматограмме последовательно, в порядке увеличения числа углеродных атомов. Путем

ЮЗ

сравнения расположения на хроматограмме пятен проб с пятнами «свидетелей» делают выводы о наличии в пробах тех или иных кислот.

После проявления хроматограмм вырезают каждое окрашенное пятно из бумаги, измельчают, помещают в пробирку и заливают б мл 0,5%-ного раствора уксуснокислого натрия. Содержимое пробирки оставляют на 30 мин при комнатной температуре, время от времени слегка встряхивая.

Через 30 мин 5 мл прозрачного раствора переносят в другую пробирку, добавляют 2 капли 0,1 М раствора йода и 0,3 мл раствора сульфаниловой кислоты и помещают на 10 мин в темное место. Через 10 мин избыток йода обесцвечивают 0,1 н. раствором серноватистокислого натрия и добавляют 0,3 мл раствора а-нафтилами-на. Через 5 мин величину оптической плотности раствора, окрашенного в малиновый цвет, измеряют фотометрически при длине волны 520 нм.

По средним данным (4—5 стандартных хроматографических шкал) строят градуировочные графики зависимости оптической плотности элюатов от концентрации вещества для каждой кислоты: муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной.

Для определения содержания кислот в пробах, после их хроматографического анализа, последние обрабатывают так же, как стандартные хроматографические шкалы «свидетели». Величину оптической плотности окрашенного раствора проб измеряют на фотоколориметре и с помощью градуировочных графиков находят количество кислоты в пробе.

Содержание кислоты в мг!м³ исследуемого воздуха вычисляют по общепринятой формуле'

^А ” vv₀>

где G — количество кислоты, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V_t — объем пробы, взятый для определения, мл;

V — общий объем пробы, мл;

V₀ — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1),л.