КАЗАХСТАН РЕ СИУ БЛИК АСЫНЫН, УЛТТЬЩ СТАНДАРТЫ

0С1МД1КТЩ Ж0НЕ ЖАНУАРЛАРДЫЦ ТОЦ МАЙЫ МЕН МАЙЫ

Г аз хроматографиясы эдшмен ушпа органикал ык ластаушы коспаларды аньщтау

жэне б1рдейленд1ру

ЖИРЫ И МАСЛА ЖИВОТНЫЕ И РАСТИТЕЛЬНЫЕ

Определение и идентификация летучих органических загрязняющих примесей методом газовой хроматографии

К;Р СТ ISO 15303-2012

(ISO 15303:2001, IDT)

Ресми басылым

1^азакстан Республикасы Индустрия жэне жаца технологиялар министрл1гпнц Техникалык; реттеу жэне метрология комитет!

(Мемстандарт)

КАЗАХСТАН РЕ СПУ Б Л ИК АСЫНЫН, ¥ЛТТЬЩ СТАНДАРТЫ

0С1МД1КТЩ Ж0НЕ ЖАНУАРЛАРДЫЦ ТОЦ МАЙЫ МЕН МАЙЫ

Г аз хроматографиясы эдшмен ушпа органикал ык ластаушы коспаларды аныктау жэне б1рдейленд1ру

Е;Р СТ ISO 15303-2012

(ISO 15303:2001, IDT)

Ресми басылым

Ь^азакстан Республикасы Индустрия жэне жаца технологиялар министрл!гшщ Техникалык; реттеу жэне метрология комитет!

(Мемстандарт)

Д.А косымшасы

(iацпараттыц)

Д.А 1-кестесь ¥лттык; стандарттардыц сштемелж халыкаралык К¥^жаттаР^га сэйкеспп туралы мэл1меттер

Хальщаральщ стандарттьщ белплену1 жэне атауы	Сэйкест1к децгеш	¥лттык; стандарттьщ белплену1 жэне атауы
ISO 661:2003* Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample Preparation of test sample (вамд1ктщ жэне жануарлардьщ тон майы мен майы. Зерттелет1н сынаманы дайындау)	IDT	К? СТ ИСО 661-2009 « GciMfliKTiH жэне жануарлардьщ тоц майы мен майы. Зерттелетш сынаманы дайындау»

9

Библиография

[1]    ISO 5725-1:1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 1: General principles and definitions (Олшеу oaicrepi мен нэтижелершщ дэлдш (дурыстыгы жэне дэлме-дэлдш). 1-бел1м. Жалпы кагидалар жэне аньщтамалар).

[2]    Leatherhead Food Research Association. Research Reports, No. 708 (June 1993) (Летерхед зерттеу сауда-саттык кауымдастыгы. Fылыми-зерттеу жумыстары туралы есептер. № 708 (маусым, 1993).

[3]    Leatherhead Food Research Association. Technical Notes, No. 110 (April 1994) (Летерхед зерттеу сауда-саттык; кауымдастыгы. Техникальщ ескертпелер, № 110 (coyip, 1994)

[4]    Leatherhead Food Research Association. Research Reports, No. 742 (February 1997) (Летерхед зерттеу сауда-саттык; кауымдастыгы. Fылыми-зерттеу жумыстары туралы есептер, № 742 (акпан 1997).

0ОЖ [664.32+613.268]:543.544.3:006.35    МЖС    67.200.10

Туйш сездер:    б1рдейлещцру,    ушпа    органикальщ    ластаушы    коспалар,

хроматография.

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

ЖИРЫ И МАСЛА ЖИВОТНЫЕ И РАСТИТЕЛЬНЫЕ

Определение и идентификация летучих органических загрязняющих примесей методом газовой хроматографии

СТ РК ISO 15303-2012

(ISO 15303:2001, IDT)

Издание официальное

Комитет технического регулирования и метрологии Министерства индустрии и новых технологий Республики Казахстан

(Г осстандарт)

Астана

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН И ВНЕСЕН республиканским государственным предприятием «Казахстанский институт стандартизации и сертификации» Комитета технического регулирования и метрологии и ТК по стандартизации № 71 «Экологическая безопасность сырья, материалов, веществ и сооружений»

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Председателя Комитета технического регулирования и метрологии Министерства индустрии и новых технологий Республики Казахстан от 12 ноября 2012 г. № 531/1-од.

3    Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 15303:2001 Animal and vegetable fats and oils - Detection and identification of a volatile organic contaminant by GC/MS «Жиры и масла животные и растительные. (Обнаружение и идентификация летучих органических загрязняющих примесей методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии»).

Международный стандарт подготовлен Техническим комитетом ISO/TC 146, Пищевые продукты, Подкомитетом SC 11, Животные и растительные жиры и масла.

Перевод с английского языка (еп).

Официальный экземпляр международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий национальный стандарт и на который имеются ссылки, находится в Едином государственном фонде нормативных технических документов.

Степень соответствия - идентичная (IDT).

4    СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе «Нормативные документы по стандартизации», а текст изменений - в ежемесячных информационных указателях «Государственные стандарты». В случае пересмотра (отмены) или замены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Государственные стандарты»

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Комитета технического регулирования и метрологии Министерства индустрии и новых технологий Республики Казахстан

_НАЦИОНАЛЬНЫЙ    СТАНДАРТ    РЕСПУБЛИКИ    КАЗАХСТАН_

ЖИРЫ И МАСЛА ЖИВОТНЫЕ И РАСТИТЕЛЬНЫЕ Определение и идентификация летучих органических загрязняющих примесей методом газовой хроматографии

Дата введения 2014-01-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод обнаружения и идентификации летучих органических, загрязняющих примесей в пищевых маслах животного и растительного происхождения.

Настоящий стандарт применяется для идентификации летучих химических веществ в непереработанном и очищенном пищевом масле, которое может содержать их остаточное количество в виде примесей. Этот метод позволяет определить концентрацию загрязнения.

Настоящий стандарт не применяется для обнаружения концентрации летучих химических веществ, которые вступают в реакцию с пищевым маслом или с одним из его компонентов. В таких случаях наличие загрязняющих примесей может быть обнаружено качественным методом.

Настоящий стандарт применяется только для определения летучих веществ.

Настоящий метод используется для обнаружения химических веществ следующих классов:

-    предельные (насыщенные) галогенпроизводные углеводороды;

-    ненасыщенные галогенпроизводные углероды;

-    сложные эфиры, альдегиды, спирты, амины, кетоны, эфиры;

-    циклические и ароматические соединения;

-    нитрогенные соединения;

-    акрилаты; и т.д.

Диапазон измерения концентраций от 1 мг/кг до 10 мг/кг.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные нормативные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):

CT РК 1.9-2007 Государственная система технического регулирования Республики Казахстан. Порядок применения международных, региональных и национальных стандартов иностранных государств, других нормативных документов по стандартизации в Республике Казахстан

ISO 661:2003 Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample -Preparation of test sample (Жиры и масла животные и растительные. Приготовление пробы для испытания)

3    Принцип метода

Дейтеризованное химическое вещество с известным временем удерживания, прямо пропорциональным концентрации искомого вещества, добавляется в масло до концентрации приблизительно равной предполагаемому загрязнению. Проба масла

* применяется в соответствии с СТ РК 1.9

вводится в испаритель газового хроматографа. Летучие компоненты испаряются из масла и находятся в испарителе. Он быстро нагревается до 160 °С и летучие вещества из испарителя поступают в колонку газового хроматографа, где происходит разделение их смеси на компоненты (идентификация), затем каждый компонент в токе газа-носителя поступает в масс-спектрометр, где происходит количественное определение.

4    Реактивы

Используют реактивы общепризнанного аналитического класса, дистиллированную или деминерализованную воду.

4.1    Контрольное химическое вещество, соответствующее исследуемому загрязняющему соединению (химически чистое, далее х.ч.).

4.2    Метанол (чистый для анализа, далее ч.д.а.)

4.3    ДеИтерированный внутренний стандарт - растворы бензола, этил бензола или нафталина (99,0 %).

4.4    Гелий, высокой чистоты, не ниже 99,9995 %.

4.5    Масло-носитель - очищенное, отбеленное, без запаха арахисовое масло, или растительное масло идентичной степени стабильности, без посторонних органических примесей.

5    Оборудование

Обычная лабораторная посуда и оборудование:

5.1    Газовый хроматограф, в соответствии действующей нормативной документацией.

5.2    Масс-спектрометр, в соответствии действующей нормативной документацией.

5.3    Термодесорбер и криостат с испарителем, в соответствии действующей нормативной документацией.

5.4    Колонка хроматографическая капиллярная с неподвижной фазой, например, метил полисилоксан ОVI01 или аналогичной, внутренним диаметром 0,32 мм, длинной 50 м, толщиной пленки неподвижной фазы 0,5 мкм.

5.5    Газовый хроматограф/масс-спектрометр, с характеристиками работы в следующих условиях:

a)    программа криостатирующего испарителя:

-    криостатирующий испаритель с температурой от минус 40 °С до плюс 160°С.

Испаритель находится при температуре минус 40 °С в течение 5 мин и затем резко

нагревается до 160 °С. Испаритель находится при температуре 160 °С в течение 3 мин.

b)    температурная программа термостата колонок газового хроматографа:

-    начальная температура 50 °С в течение 5 минут;

-    нагревание 7,5 °С в минуту;

-    конечная температура 250 °С в течение 5 минут.

c)    условия для масс-спектрометра:

сканирование    одно сканирование в секунду или чаще;

источник    70    эВ,    200    °С, 100 мкА, 4 кВ.

d)    скорость газа-носителя:

колонка    1 см³/мин гелия;

сплит (деление потока) 5 см³/мин.

5.6    Лабораторный миксер

5.7    Секундомер, 2 класса точности, допустимая погрешность ± 1,8 с.

5.8    Весы аналитические высокого класса точности с наибольшим пределом

2

CT РК ISO 15303-2012

допускаемой абсолютной погрешности ± 0,001 г.

ПРИМЕЧАНИЕ Применяемые средства измерений подлежат испытаниям с целью утверждения типа или метрологической аттестации, регистрации в реестре государственной системы обеспечения единства измерений Республики Казахстан и поверке, испытательное оборудование должно быть аттестовано в соответствии с законодательством и нормативными документами в области обеспечения единства измерений.

6 Проведение испытаний

6.1    Приготовление стандартного и холостого раствора

6.1.1    Для анализа используют очищенное, обесцвеченное и без запаха растительное масло (например, арахисовое) (4.5) в качестве рабочего и холостого раствора.

6.1.2    Готовят стандартный раствор (4.1) (например, соединение известных чистых химических веществ, которые предположительно соответствуют исследуемому загрязнению) в концентрации (например, 100 мг/кг) в испытуемом образце (6.1.1). После разводят градуировочные растворы с маслом-носителем до необходимой концентрации (обычно в пределах от 1,0 мг/кг до 10 мг/кг). Градуировочные растворы должны быть схожей концентрации по отношению к концентрации загрязнения в пробе.

6.1.3    Растворяют исследуемое масло, если это необходимо, в (4.5) до концентрации исследуемого загрязнения в пределах от 1,0 мг/кг до 10 мг/кг, в диапазоне измерений для данного метода.

6.2    Приготовление внутреннего стандарта

Готовят раствор внутреннего стандарта: дейтерированного бензола, этилбензола или нафталина (4.3) в метаноле (4.2), концентрацией 0,1 г/дм³ (0,1 мкг/мкл). Время удерживания выбранного внутреннего стандарта должно соответствовать времени удерживания исследуемого вещества.

6.3    Подготовка исследуемого образца (пробы)

Взвешивают 1,00 г исследуемого масла. Добавляют 5,0 мкл внутреннего стандарта раствора в метаноле, выбранного в соответствии с 6.2. Перемешивают с помощью лабораторного миксера (5.6).

Повторяют процедуру со всеми пробами, градуировочными и холостыми растворами. Для получения более достоверного результата, оставляют пробы на 12 часов до установления равновесия.

6.4    Определение методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии

В криостатирующий испаритель помещают стеклянную емкость (заполненный стекловатой на глубину 3-4 см). Испаритель закрывают, хроматограф выводят на режим. В охлажденный испаритель с помощью шприца вводят 10 мг пробы и запускают программу хроматографа.

Если концентрация загрязняющего компонента превышает 10 мг/кг, после проведения анализа на 10 мг масла, повторяют процедуру определения на пробу массой

2,5 мг. Для более высокой концентрации рекомендуется растворить пробу в холостом масле (6.1.1) для получения концентрации 1 мг/кг-10 мг/кг (см. 6.1.3).

6.5    Определение

Сравнивают время выдержки газовой    хроматографии/масс-спектрометрии

анализируемого образца с обнаруживаемым химическим веществом.

Для определения важно соблюдать соответствие диапазона времени удерживания пиков.

Количественный анализ осуществляется при использовании полученной хроматограммы иона для выбранных ионов анализируемого образца и внутреннего стандарта и интегрирования этих областей. Данный метод используется для уменьшения

CT РК ISO 15303-2012

7.2 Выражение результатов

Провести повторные определения. Зарегистрировать определение загрязнения и среднее значение полученных значений концентрации, при удовлетворении условия 8.2. В противном случае провести процедуру определения на других исследуемых порциях. Если повторно разница превысит значение 0,6 мг/кг, вычислить среднее значение 4 определений, при условии, что максимальная разница между результатами не превышает

1,0 мг на килограмм масла.

Результаты выражены до десятичных долей.

8 Воспроизводимость и точность

8.1    Межлабораторные испытания

Результаты межлабораторных испытаний, воспроизводимости и точности метода приведены в приложении А. Приведенные значения не применяются к другим пределам концентрации и образцам.

8.2    Повторяемость

Абсолютная разница между двумя отдельными результатами, полученными при использовании одинаковых методов и с использованием идентичного пробного материала в условиях одной и той же лаборатории при исполнении анализа одним и тем же лаборантом и при использовании одинакового оборудования в небольшой промежуток времени, должна составлять не более 5 % случаев превышения 0,6 мг/кг.

8.3    Воспроизводимость

Абсолютная разница между двумя отдельными результатами при использовании одинаковых методов и идентичного пробного материала в разных лабораториях при исполнении анализа разными лаборантами и на разном оборудовании должна составлять не более 5 % случаев и не превышать 1,43 мг/кг.

ПРИМЕЧАНИЕ Данный метод был апробирован на материале 1,1,1-трихлорэтана, 2-этил акрилат гексина, циклопендадиен, тетрахлор-этилен, N - эти л - N - м сти л а и и л и н. Ы-этил-Ы-мстиланилин. гексан-2-ol, бензол, кумол и этилакрилат [2], [3], [4].

5

к;р СТ РК ISO 15303-2012

Алгысез

1    Техникальщ реттеу жэне метрология комитетшщ «Казакстан стандарттау жэне сертификаттау институты» РМК жэне «Шиюзаттар, материалдар, заттар жэне уймараттардьщ экологияльщ кауi nci зд1 ri» стандарттау жешндеп №71 техникальщ комитет! ДАЙЫНДАП ЕНГ13Д1

2    Казакстан Республикасы Индустрия жэне жана технологиялар министрлшнщ Техникальщ реттеу жэне метрология комитет! тератасыньщ 2012 жылты 12 казандаты № № 531/1-од буйрытымен БЕК1ТШ1П КОЛДАНЫСЦА ЕНГ13ШД1

3    Осы стандарт ISO 15303:2001 Animal and vegetable fats and oils - Detection and identification of a volatile organic contaminant by GC/MS «Оамджтщ жэне жануарлардьщ тон майы мен майы. Газ хроматографиясы эдюмен ушпа органикальщ ластаушы коспаларды аньщтау жэне б1рдейленд1ру» хальщаральщ стандартына сэйкес.

Осы стандарт хальщаральщ стандартней б1рдей.

ИСО 15303:2001 хальщаральщ стандарты Тагам ешмдеру SC 11 Косалкы комитет!мен, Oci мд1 юз н жэне жануарлардьщ тоц майы мен майы ISO/TC 1466 техникальщ комитетпен дайындалды.

Агылшын тшнен аударылган (еп).

Осы улттьщ стандарт непзшде дайындалган (эз1рленген), с1лтемелер жасалган хальщаральщ стандарттардыц ресми данасы Техникальщ реттеу жэне метрология комитетшщ нормативтш техникальщ куралдардын б1рыцгай мемлекетпк корында санталган.

Сэйкест!к дэрежес1 - б1рдей (ШТ)

4 Б1Р1НШ1 ТЕКСЕРУ MEP3IMI ТЕКСЕРУ KI3IIIIIIIII

5 АЛЕАШ РЕТ ЕНГ13ШД1

Осы стандартна енгтлетт взгергстер туралы ацпарат «Стандарттау бойынша нормативпик цужаттар» сштемеЫнде, ал взгерттер мен тузетулер мэтШ - ай сайынгы «Мемлекеттт стандарттар» ацпараттыц сштемеЫнде жарияланады. Осы стандартты цайта цараган немесе ауыстырган (жойган) жагдайда, muicmi ацпарат «Мемлекеттт стандарттар» ацпараттыц сштемеЫнде жарияланатын болады

Осы стандарт Казакстан Республикасы Индустрия жэне жаца технологиялар министрлшнщ Техникальщ реттеу жэне метрология комитетшщ руксатынсыз ресми басылым ретшде тольщтай немесе белшектелш басылып шыгарыла, кебейтше жэне таратыла алмайды

II

Приложение А

(информационное)

Результаты межлабораторных испытаний

А.1 Общая информация

Были проведены дважды межлабораторные испытания для обнаружения органических химических загрязнений в пищевых маслах. Первые испытания проводились в 1993 г., результаты испытаний приведены в «Таблице» А.1. Вторые испытания был проведены в 1994 г., результаты испытаний приведены в «Таблице» А.З.

ПРИМЕЧАНИЕ На заседании ISO/ТС 34/SC 11 от Апреля 1996 г. было принято соглашение о признании результатов данных международных испытаний независимо от ограниченного количества участников и полученных результатов в виду использования специализированного оборудования для испытаний. Соглашение зарегистрировано в протоколе [1].

А.2 Первые межлабораторные испытания, 1993

Количество приглашенных лабораторий: 21 из 10 стран. Количество лабораторий, предоставивших результаты: 7 из 5 стран.

Участникам испытаний были предоставлены 8 образцов пищевого масла с обозначениями А-Н. Лаборанты было осведомлены о содержании одного из трех загрязняющих веществ в масле. Описание образцов дано в «Таблице» А.1. Статистические результаты приведены в «Таблице» А.2.

Данный метод применяется для обнаружения предполагаемого загрязнения в масле или жире. Точность полученных данных по международным испытаниям признаны неудовлетворительными для определения нижнего предела загрязнения согласно требованиям торговли и ISO.

Таблица АЛ - Образцы для первого межлабораторного испытания пищевого

масла

Код образца Предполагаемый перечень загрязняющих химических веществ^ Концентрация в масле, мг/кг А Дихлорметан 1,2-диброметан 1,1,1 -ТРИХЛОР ЭТ АН 1,12 В 2-ЭТИЛ ЕЕКСИЛ АКРИЛАТ Метил акрилат Дипентен 1,25 С Метил /-бутил эфир ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕН Фурфурол 1,29 D Трихлоретилен ТЕРТРАХЛОРЭТИЛЕН 2-Фурфурол 1,03 Е Х,Х-ЭТИЛМЕТИЛАНИЛИН 5 -Эгил-2 -метилпиридин Д, Д -Димстиланилин 1,04 F Пиридин Д.Д-ДИМЕТИЛ АНИЛИН Нитротолуол 1,10 G Бутаналь 2-ТЕКС АНО Л Диизобутил кетон 1,04 Н Кумол Пиридин БЕНЗОЛ 1,04 а) Химические вещества, которые написаны заглавными буквами, содержались в масле, но эта информация была известна лаборантам только после проведения испытания.

КАЗАХСТАН РЕ СПУ Б Л ИК АСЫНЫН, ¥ЛТТЬЩ СТАНДАРТЫ_

0С1МД1КТЩ Ж0НЕ ЖАНУАРЛАРДЬЩ ТОЦ МАЙЫ МЕН МАЙЫ Газ хроматографиясы эдшмен ушпа органикалык ластаушы коспаларды аныктау

жэне 51рдейленд1ру

Енгтзшген куш 2014-01-01

1    Ь^олданылу саласы

Осы стандарт еамдштщ жэне жануарлардьщ татамдьщ майларында ушпа органикалык; ластаушы коспаларды аньщтау жэне б1рдейлещцру эд1сш беютедт

Осы стандарт коспалар туршде калдык мелшершде болатын енделмеген жэне тазартылтан татамдьщ майларда ушпа химияльщ заттарды б1рдейленд1ру унпн колданылады. Бул эдю ластанулардьщ шотырлануын аньщтау та мумкшдш бередг

Осы стандарт татамдьщ маймен немесе оньщ 6ip курауышымен реакцияга тусетш ушпа химияльщ заттардьщ шотырлануын табу унпн колданылмайды. Ластаушы коспалардын болуын табу мынадай сапалы эд1 стер мен аньщталуы мумкш:

Осы стандарт тек кана ушпа заттарды аньщтау унпн колданылады.

Осы эдю мынадай топтарда химияльщ заттарды аньщтау унпн пайдаланылады:

-    шекЛ (коюландырылган) галогендер шыгаратын кем1рсутектер;

-    коюландырылмаган галогендер шыгаратын кем1рсутектер;

-    курдел1 эфирлер, альдегидтер, спирттер, аминдер, кетондар, эфирлер;

-    циклд1 жэне ароматты косылыстар;

-    нитрогенд1 косылыстар;

-    акрилаттар жэне т.б.

Шотырлануын елшеу диапазоны 1 мг/кг ден 10 мг/кг дешн.

2    Нормативтнс сштемелер

Осы стандартты колдану уш1н келеа нормативЛк кужаттарга сштеме жасалуы Tuic. Мерз1м1 керсетшген сштемелер уш1н тек кана осы сштемелш кужатты колдану керек, ал мерз1м1 керсетшмеген сштемелер унпн сштемелш кужаттьщ сонгы басылымы колданылуга тшс (барльщ езгерштер1мен коса).

КР СТ 1.9-2007 Казакстан Республикасыньщ мемлекетпк реттеу жуйес1. Хальщаральщ ещрлш улттьщ стандарттарды, жэне шет мемлекеттердщ стандарттау женшдеп баска да нормативт1к кужаттарын Казакстан Республикасында колдану тэрт1б1

ISO 661:2003 Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample -Preparation of test sample (Ошмдштщ жэне жануарлардьщ тон майы мен майы. Сынауга арналган сынамаларды дайындау)

3    Эдгстщ мэш

¥стау уакыты белгш дейтеризделген химияльщ заттары, заттардьщ т1к пропорционалды шогырлануынан алынатын, болжамдалган ластануларга жуьщтап тен болатын шогырлануга дешн жеткенше майга косылады. Майдьщ сынамасын газды хроматографтьщ булагышына енпзедт ¥шпа курамдастары майдан буланып шыгады жэне буландыргышта турады. Оны жылдам 160 °С дей1н кыздырады жэне буландыргыштан шьщкан ушпа заттар газды хроматографтьщ баганына тусед1, бул жерде

к;р СТ ISO 15303-2012

олардьщ коспалары курауыштарга белшед! (б1рдейленед1), содан кешн газ-тасымалдауыштьщ тогындаты apoip курауыш масс-спекторта туседк бул жерде мелшерлеп аньщтаулар журпзшедг

4    Реактивтер

Дистилденген немесе кайта минералдандырылтан суды, жалпы танылтан сараптамальщ топтардьщ реактивтерш пайдаланады.

4.1    Зерттелет1н ластаушы косылыстарга сэйкес келетш бакылау химияльщ заттар (химияльщ таза, будан эр! х.т.).

4.2    Метанол (талдау уипн таза, будан api т.у.т.)

4.3    Дейтерирленген inixi стандарт - бензол, бензол этшп немесе нафталин ертндшер! (99,0 %).

4.4    Гелий, жотары тазальщты, 99,9995 % томен емес.

4.5    Май-тасымалдауыш - тазартылтан, атартылтан, жер жантак майыньщ емес еамдш майыньщ шсшаз, турактылык децгеш б1рдей, бегде органикальщ коспаларсыз.

5    Жабдыктар

Карапайым зертханальщ ыдыстар мен жабдьщтар:

5.1    Газды хроматограф, колданыстаты нормативт1к кужаттарта сэйкес.

5.2    Масс-спектрометр, колданыстаты нормативт1к кужаттарта сэйкес.

5.3    Термодесорбер жэне буландыргышы бар криостат, колданыстаты нормативт1к кужаттарта сэйкес.

5.4    Жылжымайтын фазалы хроматографияльщ тамшылаткыш баган, мысалы, метил полисилоксан OV101 немесе оньщ баламасы, inixi диаметр! 0,32 мм, узындыгы 50 м, жылжымайтын фазаньщ улд1р калындыты 0,5 мкм.

5.5    Газды хроматограф/масс-спектрометр мынадай жагдайларда жумыс icTeyre бешм болуы керек:

a)    криостаттаушы буландыргыш багдарламасы:

-    криостаттаушы буландыргыш температурасы томен 40 °С тен жогары 160°С дешн. Буландыргыш 5 минут бойы томен 40 °С температурада болады, содан кешн б1рден

жогары 160°С дешн кыздырылады. Буландыргыш жотары 160°С температурада 3 минут бойы турады.

b)    Газды хроматограф батандары термостатыньщ температуральщ багдарламасы:

-    бастапкы температура 50 °С, 5 минут бойы турады;

-    кыздыру 7,5 °С-та 1 минутка созылады;

-    соцты температура 250 °С, 5 минут бойы турады.

c)    масс-спектрометрдщ шарттары:

сканерлеу    секундына    6ip    рет немесе одан да жш сканерлеу;

шыту коз!    70    эВ,    200    °С,    100 мкА, 4 кВ.

d)    газ-тасымалдауыш жылдамдыты:

батан    1    см³/мин    гелий;

сплит (атымды белу) 5 см³/мин.

5.6    Зертханальщ миксер

5.7    Секунд елшеу!ш, 2-ini дэлд1 к класты, руксат етшген ауыткулары ± 1,8 с.

5.8    Жотары дэлдш класты сараптамальщ таразылар, шамалы руксат ет!лген ауыткулары ± 0,001 г.

ЕСКЕРТПЕ Колданылатын елшеу к¥Р^алД^аР^ьш метрологияльщ аттестаттау немесе тишн бешту, Ка!акстан Республикасы мемлекетк елшем oip.airiH камтамасыз ету жуйесшц реестр1нде пркеу жэне

2

CT РК ISO 15303-2012

салыстырып тексеру максатында сынаудан етшзу кажет, сынау жабдьщтары елшем oipairiн камтамасыэ ету саласындаты зацнамаларга жэне нормативпк кужаттарга сэйкес аттестатталтан болуы керек.

6    Сынау

6.1    Стандарт™ жэне бос ертндшерд1 дайындау

6.1.1    Талдау унпн тазартылтан, тусс1зденд1р1лген жэне eciмд1 к майыньщ шсшс1з (мысалы, жер жантак майы) (4.5) жумыстык жэне бос ер1т1нд1лерд1 пайдаланады.

6.1.2    Стандартты ер1т1нд1лерд1 сыналатын улпде (6.1.1) (мысалы, 100 мг/кг) шотырлантан куйде дайындайды (4.1) (мысалы, белгш химияльщ таза заттардьщ косылысы, олар шамамен зерттелетш ластануларта сэйкес келед1). Содан кешн елшемделген ер1т1нд1лерд1 тшст1 шотырланулар тузшгенше (эдетте 1,0 мг/кг ден 10 мг/кг дешн) май-тасымалдауышпен араластырады. Олшемделген ер1т1нд1лер сынамада ласталган коюлануларга Караганда уксас коюланган болуы керек.

6.1.3    Егер кажет болса зерттелетш майды ер1тед1, (4.5) осы эд1с уш1н елшеу аумагында зерттелетш ластанулар 1,0 мг/кг ден 10 мг/кг дешнп шамада коюланганша ертледт

6.2    1шк1 стандартты дайындау

1шк1 стандарттьщ epiri щцсш былай дайындайды: метанолдагы (4.2) дейтерирленген бензол, этилбензол немесе нафталин (4.3), шогырлануы 0,1 г/дм³ (0,1 мкг/мкл).

1р1ктеп алынган iuiKi стандартты устап туру уакыты зерттелетш заттарды устау уакытына сэйкес болуы керек.

6.3    Зерттелетш улплерд1 (сынамаларды) дайындау

1.00    г зерттелет1н майды елшеп алады. 6.2 сэйкес ipiKTen алынган метанолдагы 5,0 мкл iuiKi стандарт ер1т1нд1с1н косады. Зертханальщ миксер аркылы (5.6) араластырады.

Шараны барльщ сынамалармен. елшемделген жэне бос ертндшермен коса кайталайды. Анагурлым шынайы нэтижелерд1 алу уш1н те идей улестегенге дешн 12 сагатка сынаманы козгаусыз калдырады.

6.4    Газды хроматография/масс-спектрометрия эд1с1мен аньщтау

Криостатталган буландыргышты шыны ыдыска салады (3-4 см терещцкте шыныталшыктармен толтырылган). Буландыргышты жабады, хроматографты режимге косады. Салкындатылган буландыргышка 10 мг сынаманы шприц аркылы енпзед1 жэне хроматограф багдарламасын icKe косады.

Егер 10 мг майга талдау журпзшгеннен кешн ластаушы курауыштардын шогырлануы 10 мг/кг асатын болса, онда 2,5 мг салмакты сынамада аньщтау шараларын кайталап журпзедг

Анагурлым жогары шогырлануларын алу уш1н бос майга (6.1.1) сынаманы ермуге кецес бер1лед1, 1 мг/кг-10 мг/кг шогырлануларын алу уш1н (6.1.3 караныз).

6.5    Аньщтау

Талданатын улпшц газды хроматография/масс-спектрометриясын устау уакытын химияльщ заттарды аньщтау уакытымен салыстырады.

Аньщтау унпн шыцды устау уакытына диапазон сэйкестшн сактау мацызды болып табылады.

Мелшерленген талдауды алынган ион хроматограммасын пайдалану кез1нде, талданатын улгшердщ 1р1ктелген иондары жэне iuiKi стандарттар жэне осы салаларда интеграциялангандар уш1н журпзедг Осы эд1с ер1т1нд1лерд1 интерференциялау эсер1н азайту унпн пайдаланылады.

7    Нэтижелерд1 есептеу жэне керсету

7.1    Есептеу

з

CT РК ISO 15303-2012

Егер кайталап зерттеудеп айырмашыльщтар 0,6 мг/кг шамасынан артьщ болатын болса, онда зерттеудщ 4 орташа мэнш есептейду ягни нэтижелер арасындагы максималды айырмашыльщ май килограммына шакданда 10 мг аспауы керек.

Нэтижелер ондьщ улеске дешн керсетшуге тшс.

8 Ошмдйпп жэне дэлд1п

8.1    Зертханааральщ сынаулар

Зертханааральщ сынаулар нэтижелер!, эд1стщ ешмдшп жэне дэлдш А косымшасында бер1лген. Бер1лген мэндер езге шогырлану шепне жэне у^дг'^леР^ге колданылмайды.

8.2    Кайталанушылыгы

Б1рдей эд1стерд1 пайдалану аркылы жэне 6ip зертханада, б1рдей жагдайда, б1рдей ук;сас материалдарды пайдаланып алынган барынша аз уак;ыт аралыгында б1рдей жабдьщтарда, 6ip зертханашымен орындалган жекелеген эр турл1 екл нэтижелер арасындагы абсолюта айырмашыльщ, 0,6 мг/кг аспауы жэне 5 % -га дешн ауыткудан аспауы керек.

8.3    вшмдшп

Эр турл1 зертхана арасында б1рдей улпде аньщталган екл сынаудьщ жекелеген нэтижелер! арасындагы абсолюта айырмашыльщтар 1,43 мг/кг аспауы жэне 5 % -га дешн ауыткудан аспауы керек.

ЕСКЕРТПЕ Осы одю 1,1,1-трихлорэтан, 2-этил акрилат гексин, циклопендадиен, тетрахлор-этилен, N - эти л - N - м сти л а н и л и н. Ы-этил-Ы-мстиланилин. гексан-2-ol, бензол, кумол жэне этилакрилат [2], [3], [4] материалында сынаудан етааллгсн.

5

А косымшасы

(щпаратт ыц)

Зертханааралык сынаулар нэтижелер1

А.1 Жалпы акпарат

Тагамдьщ майлардагы органикальщ химияльщ ластануларды аньщтау ушш зертханааралык; сынаулар екз рет журпзшдт EipiHuii сынау 1993 жылы журпзшдт сынау нэтижелер1 А.1 кестесшде бер1лд1. Екшып сынау 1994 жылы журпзшдт сынау нэтижелер1 А.З кестес1нде бер1лд1.

ЕСКЕРТПЕ 1996 жылы со\трдс еткен ISO/ТС 34/SC 11 отырысында сынаута арналган арнайы жабдьщтарды ко л да ну аркылы алынган нэтижелер мен катысушылардыц шектеул1 санына карамастан. осы хальщаральщ сынаулардыц нэтижелерш тану туралы Kc.iici\i кабылданды. Келю1м хаттамада [1] таркслгсн.

А.2 EipiHiui халыкаралык сынаулар, 1993

Шакырылтан зертханалар саны: 10 елден 21 зертхана. Нэтижелерш усынтан зертханалар саны: 5 елден 7 зертхана.

Сынаута катысушыларта А-Н белплер1 бар тагамдьщ майлардьщ 8 ynrici бер1лд1. Зертханашылар майдагы уш ластаушы заттардьщ    6i pi Hi н    курамы туралы

хабарландырылды. Улгшердщ сипаттамасы А. 1-кестесшде керсетшген. Статистикальщ нэтижелер1 А.2-кестесшде керсет1лген.

Осы эд1с той майдагы жэне майдагы болжамдалган ластануларды аньщтау угшн колданылады. Хальщаральщ сынаулар бойынша алынган деректерд1н дэлд1п элемд1к сауда жэне ИСО талаптарына сэйкес ластанудьщ теменп шепн аньщтауга канагаттанарлык емес деп танылды.

А.1 кестес1. Тагамдык майды 6ipiHuii зертханааралык сынауга арналган __улгшер__

Улгшщ коды Ластаушы химиялык заттардьщ болжамдалган Ti3iMia^ Майдагы шогырлануы, мг/кг А Дихлорметан 1,2-диброметан 1,1,1-ТРИХЛОРЭТАН 1,12 В 2-ЭТИЛ ГЕКСИЛ АКРИЛАТ Метил акрилат Дипентен 1,25 С Метил /-бутил эфир ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕН Фурфурол 1,29 D Трихлоретилен ТЕРТРАХЛОРЭТИЛЕН 2-Фурфурол 1,03 Е Х,Х-ЭТИЛМЕТИЛАНИЛИН 5 -Эгил-2 -метилпиридин \,\-Димстиланилин 1,04 F Пиридин Л.Л-ДИМЕТИЛ АНИЛИН Нитротолуол 1,10 G Бутаналь 2-ТЕКС АНО Л Диизобутил кетон 1,04 Н Кумол Пиридин БЕНЗОЛ 1,04 а) Бас эрштермен жазылган химияльщ заттар майдыц курамында болган, алайда бул акпарат зертханашыларта тек сынау журпзшп болганнан кейш тана мэл1м болды.

CT РК ISO 15303-2012

А.2 KecTeci. Тагамдык майды 6ipiHiui зертханааралык сынау нэтижелершщ статикалык талдамасы

Улп А В С D Е F G Н Зертханалар HeMipi 7 7 7 7 7 7 7 7 Шогырлануыныц орташа мэш (мг/кг) 1,11 1,32 1,53 1,05 1,58 1,18 0,83 0,91 Керсеплген шотырлануы (мг/кг) 1,12 1,25 1,29 1,03 1,04 1,10 1,04 1,04 Кайталанулар ушш кабылданган нэтижелер саны 2 2 3 2 3 2 2 3 Кайталанудын орташа шаршылы ауыткулары 0,15 0,08 0,12 0,08 0,13 0,04 0,11 0,04 sr (mg/kg) Кайталанудын вариация коэффициент! (%) 13,7 5,6 15,9 6,6 19,4 3,5 14,3 4,0 Кайталану шеп, г (2,83 sr) 0,43 0,23 0,62 0,21 0,51 0,11 0,31 0,11 Кайталанулар ушш кабылданган нэтижелер саны 7 6 7 6 5 6 6 7 Кайталанудын орташа шаршылы ауыткулары 0,64 0,57 1,09 0,29 1,80 0,43 0,44 0,18 sr (mg/kg) Кайталанудын орташа шаршылы ауыткулары, (%) 58,2 42,2 9,0 29,7 13,5 36,8 53,0 19,6 Кайталану шеп г (2,83 sr)R) 1,82 1,61 3,09 0,81 5,09 1,22 1,25 0,51 0,58 0,58 0,57 0,68 0,40 0,4 0,17 0,6 Нэтижелер шеп (мг/кг) - - - - - - - - 2,50 2,10 3,50 1,30 4,73 1,7 1,37 1,10

ЕСКЕРТПЕ г жэне R ушш орташа мэшн аньщтауга арналган статистикалык кателжтерге карамастан, олар эр турл1 улгшер ушш алынган жагдайда, зертханалык сынаулар журпзу ymiH осы эдютщ шынайылыгы мен дэлдйш тану туралы nieniiM кабылданды. Алынган нэтижелер бойынша кайталану шегшщ орташа мэш (г) 0,36, ал ешмдшшшщ орташа мэш (R) 2,38 деп танылды.

А.З кестес1. Екншп зертханааралык сынаулар, 1994

Шакырылган зертханалар саны: 7 елден 16 зертхана. Нэтижелерш усынган зертханалар саны: 5 елден 9 зертхана.

Сынау га катысушыларга I-K белгшер1 бар тагамдык; майлардьщ 3 у^лг>С1 бер1лд1. Талдау шарттарына жуьщтау у^ш>^н жэне багыт алу у^ш>^н зертханашылар майдагы у^ш ластаушы заттардьщ 6i pi Hi н курамы туралы хабарландырылды. Улплерд1н сипаттамасы А.3-KecTeciнде керсет1лген. Статистикальщ нэтижелер1 А.4-кестесшде керсет1лген.

А.З KecTeci. Тагамдык майды екшнп зертханааралык сынауга арналган улгшер

Улгшщ коды Ластаушы химиялык заттардьщ болжамдалган т1з1мЕ* Майдагы шогырлануы, мг/кг I 2-Этил гексил акрилат ЭТИЛ АКРИЛАТ Поливинилацетат 1,03 J N, N-диметиланилин Эпихлоргидрин 1,3 - Дихлорпропен К КУМОЛ Т етрахлорэтилен \'.\-ЭТИЛ МЕТИЛ АНИЛИН 1,25 а) Бас эрштермен жазылган химияльщ заттар майдыц RBD курамында болган, алайда бул акпарат зертханашыларга тек сынау журпзшп болганнан кешн гана мэл1м болды. J улгкл бос болган.

7