НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ
ТЕХНОЛОГИИ ХИМИЧЕСКОГО И НЕФТЯНОГО АППАРАТОСТРОЕНИЯ
(ВНИИПТхимнефтеаппаратуры)
|
|
УТВЕРЖДАЮ
|
|
|
Директор института
________
В.А. Панов
|
АТТЕСТАТ
НА МЕТОДИКУ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
ДОЛИ ХРОМА ТЕТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В
ЛЕГИРОВАННОЙ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННОЙ СТАЛИ
РДМ
929-09-93
Срок действия установлен с «1» декабря 1992
до «1»
декабря 1997
Заведующий отделом № 29
канд. техн. наук
|
В.Л. Мирочник
|
Исполнители:
|
|
по разработке методики
выполнения измерений
|
|
науч. сотрудник
|
Т.Н. Очкова
|
лаборант V
разряда
|
А.Н. Тушинская
|
по метрологической
экспертизе
|
|
ведущий инженер-метролог
|
Г.Н. Михайлова
|
Волгоград 1992
Настоящий
аттестат распространяется на легированные и высоколегированные стали и устанавливает
титриметрический метод определения хрома в диапазоне от 0,5 до 35 %.
Методика
предназначена для контроля исходных материалов и контроля технологических
процессов.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие
требования к методам анализа по ГОСТ
28473-90.
1.2. Отбор,
подготовку и хранение проб проводят в соответствии с ГОСТ
7565-81.
1.3.
Определение массовой доли хрома в легированной и высоколегированной стали
проводят в двух параллельных навесках. Случайная погрешность взвешивания ±
0,0002 г.
В тех же
условиях, что и пробы, проводят не реже одного раза в смену анализ двух навесок
стандартного образца материала с химическим составом, соответствующим
требованиям настоящего аттестата на методику определения массовой доли хрома.
Массовая доля
хрома в стандартном образце и анализируемой пробе не должна отличаться более
чем в два раза. Допускается получать большие количества анализируемого
компонента путей употребления разных по величине навесок анализируемого
материала и стандартного образца, если содержание анализируемого компонента в
стандартном образце и в пробах отличается не более, чем в три раза.
Тип
стандартного образца для контроля правильности устанавливает начальник
химической лаборатории.
1.4.
За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое
результатов двух параллельных измерений при выполнении следующих требований к
точности результатов:
- расхождение
между результатами двух параллельных измерений не должно превышать величин,
допускаемых для доверительной вероятности 0,95 расхождений, приведенных в табл.
1;
-
воспроизведенная в стандартном образце массовая доля хрома (среднее
арифметическое двух параллельных результатов анализа) не должна отличаться от
аттестованной более, чем на половину величины допускаемых расхождений,
приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Абсолютные
допускаемые расхождения массовой доли хрома при трех параллельных измерениях
Массовая доля хрома,
%
|
Абсолютные
допускаемые расхождения, %
|
От 0,50 до 1,00
|
0,04
|
Св. 1,00 » 2,00
|
0,05
|
» 2,00 » 5,00
|
0,08
|
» 5,00 » 10,00
|
0,12
|
» 10,00 » 20,00
|
0,20
|
» 20,00 » 35,00
|
0,25
|
1.5. При невыполнении одного из требований,
указанных в п. 1.4,
проводят повторные измерения массовой доли хрома. Если при повторных измерениях
требования к точности не выполняются, результаты анализа признают неверными,
измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение
нормального хода анализа.
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение
массовой доли хрома в легированной и высоколегированной стали следует выполнять
титриметрическим методом, который основан на окислении трехвалентного хрома
надсернокислым аммонием в сернокислой среде в присутствии азотнокислого серебра
в качестве катализатора. Хромовую кислоту восстанавливают раствором соли
двухвалентного железа, избыток которого оттитровывают раствором
марганцовокислого калия.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,
РЕАКТИВЫ
3.1. Весы аналитические
с разновесами.
3.2. Приборы
мерные лабораторные стеклянные. Бюретки, пипетки по ГОСТ 20292-74.
3.3. Посуда
мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы по ГОСТ
1770-74.
3.4. Вода
дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
3.5. Кислота
серная по ГОСТ
4204-77, раствор 1:1, раствор 5:95.
3.6. Кислота
соляная по ГОСТ 3118-77.
3.7. Кислота
ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
3.8. Кислота
азотная по ГОСТ
4461-77.
3.9. Серебро
азотнокислое по ГОСТ 1277-75,
раствор с массовой долей 0,5 % (хранят в посуде из темного стекла).
3.10. Аммоний
надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478-75, раствор
с массовой долей 20 %.
3.11. Натрий
хлористый по ГОСТ 4233-77,
раствор с массовой долей 5 %.
3.12. Двойная
сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ
4208-72.
3.13. Калий
марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
3.14. Натрий
щавелевокислый, безводный по ГОСТ 5839-77.
4. АЛГОРИТМ ОПЕРАЦИЙ ПО ПОДГОТОВКЕ РАСТВОРОВ К
АНАЛИЗУ
4.1. Аммоний
надсернокислый (персульфат), свежеприготовленный раствор с массовой долей 20 %:
20 г реактива растворяют в 50 см3 воды.
4.2. Двойная
сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Моро), титрованный раствор с
массовой долей 4 %: 40 г реактива растворяют в 400 - 500 см3 серной
кислоты, разбавленной 5:95, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000
см3, доливают серной кислотой до метки, перемешивают.
4.3. Смесь
кислот: к 800 см3 воды осторожно при непрерывном перемешивании приливают
200 см3 серной кислоты, охлаждают, приливают 80 см3
ортофосфорной кислоты и перемешивают.
4.4. Калий
марганцовокислый, титрованный раствор: 3,16 г марганцовокислого калия
растворяют в 500 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью
1000 см3, доливают до метки водой, перемешивают и выдерживают 7 - 10
суток. Раствор хранят в посуде из темного стекла.
Титр раствора
перманганата калия устанавливают по безводному щавелевокислому натрию, для
этого 0,1 г безводного щавелевокислого натрия растворяют при нагревании в 50 см3
воды, добавляют 15 см3 серной кислоты, разбавляют 1:1, нагревают до
температуры от 70 до 80 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до
появления устойчивой розовой окраски. Для вычисления титра берут среднее арифметическое
трех результатов.
Титр раствора
марганцовокислого калия (T), выраженный в граммах
хрома, вычисляют по формуле:
где 0,259 - коэффициент
пересчета титра раствора марганцовокислого калия, установленного по
щавелевокислому натрию на титр, выраженный в граммах хрома;
m - масса навески щавелевокислого натрия, г;
V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на
титрование, см3.
Титр раствора
проверяют по трем навескам стандартного образца стали или чугуна с массовой
долей хрома и других элементов, близких к массовой доле их в испытуемом
образце.
Соотношение
объемов растворов соли Мора и марганцовокислого калия (K)
устанавливают следующим образом: в коническую колбу вместимостью 100 см3
наливают из бюретки 10 см3 раствора соли Мора и титруют раствором
марганцовокислого калия до появления устойчивой (в течение 2 - 3 мин)
слаборозовой окраски. Соотношение объемов растворов (K)
вычисляют по формуле:
где V1 - объем раствора
марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора соли Мора, см3;
V - объем раствора соли Мора, взятый для установления соотношения, см3.
Соотношение
устанавливают три раза и берут среднее значение. Соотношение следует проверять
ежедневно.
5. АЛГОРИТМ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Навеску стали
массой от 0,1 до 1,0 г, в зависимости от массовой доли хрома, (табл. 2),
помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 и растворяют одним
из способов:
Таблица
2
Массовая доля хрома,
%
|
Масса
навески стали, г
|
от 0,5 до 2,0
|
1,0
|
св. 2,0 » 5,0
|
0,5
|
» 5,0 » 10,0
|
0,2
|
» 10,0 » 35,0
|
0,1
|
Способ I. Навеску растворяют в 60 см3
смеси кислот при умеренном нагревании. После полного растворения прибавляют по каплям
азотную кислоту до прекращения вспенивания и кипятят до полного разрушения
карбидов и удаления окислов азота;
Способ II.
Навеску растворяют в 30 см3 соляной и 10 см3 азотной
кислоты. После чего к раствору доливают 60 см3 смеси кислот (при
массовой доле вольфрама свыше 5 % добавляют еще от 5 до 50 см3
ортофосфорной кислоты). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты,
охлаждают, приливают 150 - 200 см3 воды и нагревают до растворения
солей.
При анализе сталей
с массовой долей марганца менее 0,1 % в раствор вводят 1 см3
раствора сернокислого марганца с массовой долей 0,5 %. К полученному раствору
приливают 10 см3 раствора азотнокислого серебра, от 20 до 40 см3
раствора надсернокислого аммония и нагревают до кипения. Момент полного
окисления хрома определяют по появлению малиновой окраски образующейся
марганцовой кислоты.
Раствор кипятят
до полного разрушения персульфата аммония. К кипящему раствору приливают 5 см3
раствора хлористого натрия и продолжают кипячение до исчезновения малиновой
окраски. Цвет раствора должен стать желтым. Если малиновая окраска долго не
исчезает или осадок хлористого серебра получается бурого цвета, необходимо
добавить еще от 1 до 2 см3 раствора хлористого натрия и продолжать кипячение
до исчезновения малиновой окраски. Раствор охлаждают в проточной воде до
комнатной температуры, приливают из бюретки точно отмеренное количество
раствора соли Мора до исчезновения желтой и появления изумрудно-зеленой окраски
и сразу же оттитровывают избыток раствора соли Мора раствором марганцовокислого
калия до появления устойчивой (в течение 2 - 3 мин) розовой окраски.
6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
6.1. Массовую
долю хрома (X) в процентах вычисляют по формуле:
где T -
титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах хрома;
V - объем раствора соли Мора, взятый с избытком для восстановления
хрома, см3;
V1 - объем раствора марганцовокислого калия,
израсходованный на титрование избытка раствора соли Мора, см3;
m - масса навески пробы, г;
K - соотношение объемов раствора соли Мора и марганцовокислого калия.
7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
(ЛАБОРАНТОВ)
К выполнению
измерений массовой доли хрома и обработке результатов анализа могут быть
допущены лаборанты 4 - 5 разрядов согласно единому тарифно-квалификационному
справочнику.
8. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
При выполнении измерений массовой доли хрома
в легированных и высоколегированных сталях должны выполняться требования,
которые установлены инструкцией по технике безопасности при работе в химической
лаборатории, утвержденной главным инженером предприятия.
КОМИТЕТ Руководителям организаций
Российской
Федерации (По списку)
no машиностроению
125047,
Москва,
1-я
Тверская-Ямская ул., 1,3
Для
телеграмм: А-47
Для телетайпа:
ЛУЧ 207279
13.06.96
г. № 21/2-2-373
на №
_________от ________
О снятии ограничения срока
действия
отраслевых документов
по стандартизации
Управление по
развитию химического и нефтяного машиностроения утвердило перечни отраслевых стандартов
и руководящих технических материалов, с которых снимается ограничение срока
действия.
Данное решение
продиктовано необходимостью сохранения действующим фонда документов по
стандартизации отраслевого уровня, не утративших своей технической актуальности,
а также приведения их в соответствие с требованиями ГОСТ 1.4-93,
который не устанавливает для таких документов ограничения срока действия.
В целях
поддержания современного научно-технического уровня документов указанных в
перечнях и информирования предприятий о снятии ограничения их срока действия
ОБЯЗЫВАЮ:
1.
Разработчиков указанных документов (держателей подлинников), по мере
необходимости осуществлять их проверку с целью внесения в них изменений,
переиздания или отмены в установленном порядке, учитывая при этом современный
уровень развития техники, предложения пользователей этими документами и
потребителей продукции.
2. Головной
организации отрасли по стандартизации АО «НИИхиммаш» представить в вышестоящую
организацию по стандартизации информацию о снятии ограничения срока действия с
отраслевых стандартов, указанных в перечне;
3. Ведущим
организациям по стандартизации в соответствии со своей специализацией информировать
предприятия о снятии ограничения срока действия документов, указанных в
перечнях.
Приложение. 1.
Перечень отраслевых стандартов.
2. Перечень
руководящих технических материалов.
Начальник Управления по развитию
химического и нефтяного
машиностроения В.Н. Бондарев
Исп. Сарычев
С.А.
т. 209-86-64
Приложение
Перечень нормативно-технических документов,
разработанных АООТ «ВНИИПТхимнефтеаппаратуры» и
подлежащих снятию ограничения срока действия
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Метод измерений. 2
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы.. 2
4. Алгоритм операций по подготовке растворов к анализу. 3
5. Алгоритм выполнения измерений. 3
6. Обработка результатов. 4
7. Требования к квалификации операторов (лаборантов) 4
8. Требования техники безопасности. 4
Приложение. Перечень
нормативно-технических документов, разработанных аоот «внииптхимнефтеаппаратуры» и подлежащих снятию
ограничения срока действия. 5
|