МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ И СУММЫ ИЗОМЕРОВ ПОЛИХЛОРБИФЕНИЛОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ОСАДКОВ Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

Москва

2016

РД 52.44.588-2016

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Институт глобального климата и экологии Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды и Российской академии наук (ФГБУ «ИГКЭ Росгидромета и РАН»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ М.И.Афанасьев, канд.хим.наук (руководитель и ответственный исполнитель разработки), Е.Н.Щекина (исполнитель)

3    СОГЛАСОВАН:

-    с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА Росгидромета) 03.11.2016 г.

-    с Федеральным государственным    бюджетным    учреждением

«Научно-производственное объединение    «Тайфун»    (ФГБУ «НПО

«Тайфун») 08.09.2016 г.

4    УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя    Росгидромета

07.11.2016    г.

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 31.01.2017 № 21

5    АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО    «Тайфун»    Росгидромета

Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений № 18.04.588/01.00305-2011/2016 выдано 29.01.2016, регистрационный код по Федеральному реестру ФР. 1.31.2016.25451

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» Росгидромета от

25.11.2016    г. за номером РД 52.44.588-2016

7    ВЗАМЕН РД 52.44.588-97 Методические указания. Определение массовой концентрации хлорорганических пестицидов и суммы изомеров полихлорбифенилов в пробах атмосферного воздуха и осадков. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

8    СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2021 г.

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 5 лет

II

РД 52.44.588-2016

объектах окружающей среды (перечень)

ПНД Ф 12.13.1-03 Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях. Общие положения.

Примечания

1    Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4 и пункте А.З (приложение А).

2    При пользовании руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов:

-    национальных стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году;

-    нормативных документов Росгидромета и документов - по РД 52.18.5-2012 и дополнений к нему - ежегодно издаваемым информационным указателям нормативных документов.

Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Требования к показателям точности измерений

Относительная суммарная погрешность измерений массовой концентрации определяемых веществ в атмосферном воздухе, согласно ГОСТ 17.2.4.02 для диапазона от 0,8 до 10,0 предельно допустимых концентраций (ПДК) не должна превышать ±25 %, для диапазона ниже 0,8 ПДК погрешность не нормирована. Нормы погрешности измерений в осадках б, % приняты согласно ГОСТ 27384:

- для п,п'-ДДТ в диапазоне от 0,0002 до 0,001 мг/дм³ - ±40 %;

4

РД 52.44.588-2016

-    для у-ГХЦГ в диапазоне от 0,00008 до 0,001 мг/дм³ - ±50 %;

-    для cr-ГХЦГ, п,п'-ДДЭ, п,п'-ДДД и суммы изомеров ПХБ нормы погрешности не нормированы.

Данная методика обеспечивает получение результатов измерений в диапазонах определяемых массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ, которые существенно ниже значений ПДК, приведенных в ГН 1.2.3111 и справочнике [2].

Метрологические характеристики методики приведены в таблицах

1-4.

Таблица1- Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в атмосферном воздухе, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - повторяемости, воспроизводимости, точности

Наименование определяемого компонента Диапазон измерений, мг/м3 Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного определения, полученных по методике в условиях повторяемости), иг, мг/м3 Показатель воспроизводимости* (среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике в условиях воспроизводимости), Or, МГ/М3 Показатель точности (границы, в которых погрешность результатов измерений, полученных по методике, находится с принятой вероятностью Р=0,95), ±Д, мг/м3 сг-ГХЦГ От 0,05-10'6 до 2,0-10"6 включ. 0,05 С” 0,18-С 0,36'С к-гхцг От 0,05-10"6 до 2,0-10"6 включ. 0,05'С 0,18-С 0,36С п,п'-ДДЭ От 0,1 - 10 е до 4,0-10'6 включ. 0,05-С 0,18-С 0,36С п,п'-ДДД От 0,2-10"и до 4,0-10"6 включ. 0,05С 0,18-С 0,36С п,п'-ДДТ От 0,3-10"и до 6,0-10"6 включ. 0,05С 0,18-С 0,36С ПХБ (сумма изомеров) От 0,5-10'6 до 20,0-10"6 включ. 0,10-С 0,23С 0,45С * Показатель воспроизводимости установлен на основе экспериментальных исследований в пяти лабораториях. ** Измеренное значение определяемого компонента.

РД 52.44.588-2016

Т аблица2 - Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в атмосферном воздухе, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - пределов повторяемости, воспроизводимости

Наименование определяемого компонента	Диапазон измерений, мг/м3	Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений, г, мг/м3	Предел воспроизводимости для двух результатов измерений, R, мг/м3
а-ГХЦГ	От 0,05-Ю'ь до 2,0 10'6 включ.	0,14-С	0,50-С
у-ГХЦГ	От 0,05-Ю'ь до 2,0 10'6 включ.	0,4-С	0,50-С
п,п'-ДДЭ	От 0,1 -10'ь до 4,0-10'6 включ.	0,14-С	0,50-С
п,п'-ДДД	От 0,2-10"6 до 4,0-10'6 включ.	0,14-С	0,50-С
п,п'-ДДТ	От 0,3-10"6 до 6,0-10'6 включ.	0,14-С	0,50-С
ПХБ (сумма изомеров)	От 0,50-Ю'ь до 20,0-10'6 включ.	0,28-С	0,64-С

Т аблицаЗ - Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в осадках, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - повторяемости, воспроизводимости, точности

Наименова ние определяе мого компонента Диапазон измерений, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного определения, полученных по методике в условиях повторяемости), аг, мг/дм3 Показатель воспроизводимости* (среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике в условиях воспроизводимости), Or, МГ/ДМ3 Показатель точности (границы, в которых погрешность результатов измерений,полученных по методике, находится с принятой вероятностью Р=0,95), ±Д, мг/дм3 а-ГХЦГ От 3,0-10 ° до 100-10"6включ. 0,150 0,23-С 0,45-С у-ГХЦГ От 3,0-10 ° до 100-10"6включ. 0,15С 0,23-С 0,45-С п,п'-ДДЭ От 10,0-10° до 250-10"6включ. 0,15-С 0,23-С 0,45-С п,п'-ДДД От 20,0-10 ° до 450-10"6включ. 0,15-С 0,23-С 0,45-С п,п'-ДДТ ОтЗО,ОЮь до 700-10"6включ. 0,15-С 0,23-С 0,45-С ПХБ (сумма изомеров) От 50,0-10ь до 1000,0-10'6 включ. 0,15-С 0,23-С 0,45-С * Показатель воспроизводимости установлен на основе экспериментальных исследований в пяти лабораториях. ** Измеренное значение определяемого компонента.

РД 52.44.588-2016

Таблица4 - Диапазон измерений массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в осадках, значения предела повторяемости и предела воспроизводимости

Наименование определяемого компонента Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений, г, мг/дм3 Предел воспроизводимости для двух результатов измерений R, мг/дм3 а-ГХЦГ От 3,0-10'ь до 100-10'6 включ. 0,42'С 0,64'С у-ГХЦГ От 3,0-10'ь до 100-10'6 включ. 0,42'С 0,64-С п,п'-ДДЭ От 10,0-10'ь до 250-10'6 включ. 0,42'С 0,64'С п,п'-ДДД От 20,0-10'ь до 450-10'6 включ. 0,42'С 0,64'С п,п'-ДДТ От 30,0-Ю'ь до 700-10'6 включ. 0,42'С 0,64'С ПХБ (сумма изомеров) От 50,0-Ю'ь до 1000,0-10'6 включ. 0,42'С 0,64'С

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, оборудование, материалы, реактивы

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

- газовый хроматограф (ГХ), поверенный по ГОСТ Р 8.485 с автоматизированным программным управлением и обеспечением на базе персонального компьютера с ОС MS Windows, оснащенный детектором электронного захвата (ДЭЗ), насадочными стеклянными колонками длиной от 1,0 до 2,0 м, внутренним диаметром 3 мм, например, модернизированная серия ГХ «Цвет-550М» с блоком управления и связи БУС-02, блоком преобразования и контроля расхода газа-носителя БПР-04, программой сбора и обработки хроматографических данных «Цвет Аналитик», или новая серия ГХ «Цвет-800», с программным управлением «Цвет-Аналитик», или новая серия ГХ «Кристаллюкс 4000М» с программным управлением «Net-

7

РД 52.44.588-2016

Chrom», или любой другой современный отечественный или зарубежный ГХ с аналогичными характеристиками и комплектацией;

-    микрошприцы типа «Hamilton» вместимостью (5,00±0,05) мм³ и (или) (10,0±0,1) мм³;

-    весы специального класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 с наибольшим диапазоном взвешивания 210 г и пределами допускаемой погрешности, равными:

а)    ±0,5 мг при взвешивании в интервале от 0,01 до 50 г включ.,

б)    ±1,0 мг при взвешивании в интервале от 50 до 200 г включ.,

в)    ±1,5 мг при взвешивании в интервале от 200 до 210 г включ.;

-    гиря для юстировки весов массой 200 г типа Е 2 по ГОСТ OML R-111-1-2009;

-    автоматический самопишущий потенциометр КСП-4 со шкалой регистрации 0-10 мВ, пределом допустимой погрешности измерения ±0,5% по ГОСТ 12997-76;

-    газовый счетчик BK-G 25, расход Q_H0M = 25 м³/ч, Q_MaKC = 40 м³/ч, российский сертификат № 30261 Государственного реестра средств измерений под № 36707-08 с пределами погрешности измерения:

а)    в диапазоне расходов от Q_MUH до 0,1 Q_H0M включ. - ±3 %,

б)    в диапазоне расходов от 0,1 Q_H0M до Q_MaKc включ. - ±1,5 %;

-    барометр-анероид типа М-67 по ТУ 2504-1797-75;

-    гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по ТУ 25-11.1645-84, российский сертификат Государственного реестра средств измерений под № 9364-08 с пределами погрешности измерения относительной влажности и температуры атмосферного воздуха в помещении:

а)    в диапазоне относительной влажности от 20% до 90% включ. и температуре по «сухому» термометру от 5 °С до 40 °С включ. - ±(5-7) %,

б)    в диапазоне температуры от 15 °С до 40 °С включ. - ±2;

-    колбы мерные исполнения 1 и 2, 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250, 500, 1000 см³ по ГОСТ 1770-74;

РД 52.44.588-2016

-    цилиндры    мерные    исполнения    2,    2-го    класса    точности

вместимостью 10, 25, 100, 500 см³ по ГОСТ 1770-74;

-    пробирки    мерные    исполнения    2,    2-го    класса    точности

вместимостью 10, 25, 50, 100, 250 см³ по ГОСТ 1770-74;

-    пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 см³ по ГОСТ 29227-91;

государственный    стандартный    образец    состава    4,4'-ДДТ

(п,п'-ДДТ), массовая доля (99,3±0,1) %, ГСО 7379-97;

-    государственный    стандартный    образец    раствора    4,4'-ДДТ

(п,п'-ДДТ),    в    изооктане,    массовая    концентрация    (100±2)    мкг/см³,

ГСО 7302-96;

-    государственный    стандартный    образец    состава    4,4'-ДДЭ

(п,п'-ДДЭ), массовая доля (98,9±0,7) %, ГСО 8893-2007;

-    государственный    стандартный    образец    раствора    4,4'-ДДЭ

(п,п'-ДДЭ)    в    изооктане,    массовая    концентрация    (100±2)    мкг/см³,

ГСО 7387-97;

-    государственный    стандартный    образец    состава    4,4'-ДДД

(п,п'-ДДД), массовая доля (99,8±0,7) %, ГСО 8891-2007;

-    государственный    стандартный    образец    раствора    4,4'-ДДД

(п.п'-ДЦД)    в    изооктане,    массовая    концентрация    (100±2)    мкг/см³,

ГСО 7386-97;

-    государственный стандартный образец состава а-ГХЦГ, массовая доля (98,8±0,6) %, ГСО 8888-2007;

-    государственный    стандартный    образец раствора    cr-ГХЦГ    в

изооктане, массовая концентрация (100±2) мкг/см³, ГСО 8542-2004;

-    государственный стандартный образец состава у-ГХЦГ, массовая доля (98,7±0,6) %, ГСО 8890-2007;

-    государственный    стандартный    образец раствора    у-ГХЦГ    в

изооктане, массовая концентрация (100±2) мкг/см³, ГСО 1855-91;

9

-    государственный стандартный образец состава раствора Совола в н-гексане, массовая концентрация суммы тетра-, пента- и гексахлорбифенилов (ПХБ) (860,0±4,3) мкг/см³, ГСО 7821-2000.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства и оборудование:

-    электроаспиратор - пробоотборная установка производительностью по расходу прокачки воздуха через фильтр ФП и слой адсорбента до 15 м³/ч, аналогичный пример типичного устройства для отбора проб атмосферного воздуха приведен в 7.1.1 и 7.1.2 ГОСТР ИСО 12884-2007;

-    баллон емкостью 40 дм³ с сжатым азотом марки ОСЧ или ПНГ по ГОСТ 9293-74;

-    редуктор кислородный БКО-50-4 по ТУ 3645-012-52205332-2012;

колонки хроматографические насадочные - трубки из молибденового стекла длиной 1,0; 1,5 и 2,0 м, внутренним диаметром 3 мм с крепежной арматурой, включающей металлические гайки, муфты и графитовые конусные муфты с внутренним диаметром 6 мм;

-    аппарат для встряхивания типа АВУ-6-С по ТУ 64-1-24-51-78;

-    устройство лабораторное из стекла для перегонки растворителя, состоящее из круглодонной колбы, елочного дифлегматора с местом для размещения термометра и отводом для присоединения водяного холодильника;

ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М по ГОСТ 28165-89;

-    компрессор воздушный типа УК-40 по ТУ 61-1-29-85;

-    печь муфельная лабораторная типа ПМ-10 вместимостью камеры 6,5 дм³, диапазон автоматического регулирования температур от 100 °С до 1000 °С;

-    плитка электрическая с закрытой спиралью типа ЭПШ 1-0,8/220 по ГОСТ 14919-83;

РД 52.44.588-2016

-    баня водяная типа БВЛ по ТУ 79-231-77;

-    шкаф сушильный лабораторный типа SNOL по ТУ 16-681.032-84;

-    дистиллятор по ТУ 61-1-721-79;

-    бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11-1592-81;

-    колбы конические исполнение 1 вместимостью 100 и 250 см³ по ГОСТ 23932-90;

-    колбы грушевидные исполнение 1 вместимостью 50 и 100 см³ по ГОСТ 23932-90;

-    стаканы исполнения 1 вместимостью 50, 100, 250, 400, 800 см³ по ГОСТ 23932-79;

-    стаканчики для взвешивания (бюксы) вместимостью 10, 25 см³ по ГОСТ 23932-79;

-    воронки стеклянные химические типа В диаметром от 50 до 80 мм по ГОСТ 23932-79;

-    воронки типа ВД исполнения 3 вместимостью 100, 250, 500, 1000 и 2000 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    воронки делительные вместимостью 25, 100, 500, 1000, 2000 см³ по ГОСТ 23932-79;

-    бутылки стеклянные бесцветные или темные под крышку с винтовой резьбой типа БВ-500 и БВ-1000, вместимостью на 500 и 1000 дм³ по ГОСТ Р 51477-90;

-    чашка выпарительная номинальной вместимостью 25 и 50 см³ по ГОСТ 9147-80;

-    флаконы стеклянные вместимостью 2, 5, 10, 20 и 50 см³ с завинчивающими крышками, снабженными прокладками с тефлоновым покрытием;

-    магнитная мешалка типа ММ-3;

-    штатив лабораторный с набором лапок и колец;

-    автоматический или ручной осадкосборник (типовой);

11

РД 52.44.588-2016

-    персональный компьютер в комплекте с монитором и принтером;

-    холодильник бытовой;

-    пинцет пластмассовый или металлический;

-    ножницы.

4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

-    твердый адсорбент - силохром С 120 зернением 0,3-0,5 мм по ТУ 6-09-17-48-82 или силипор 300 зернение 0,2-0,3 мм производитель «HEMAPOL»;

-    фильтр марки АФА-ХП-20 по ТУ 95.7181-76;

-    н-гексан марки ч. по ТУ 2631-00-05807999-98;

-    ацетон марки ч. или ч.д.а. по ГОСТ 2603-79;

-    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

-    спирт этиловый ректификат по ГОСТ Р 51652-2000;

-    натрий сернокислый безводный марки ч.д.а. по ГОСТ 4166-76;

-    кислота серная концентрированная марки х.ч. по ГОСТ 4204-77;

-    калия гидроокись марки х.ч. по ГОСТ 24363-80;

-    натрий углекислый кислый марки х.ч. по ГОСТ 4201-79;

-    калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75;

-    хроматон N-AW-DMCS зернением 0,125-0,160 мм или 0,16-0,20 мм с 5% SE-30, производитель «LACHEMA/CHEMAPOL»;

-    хроматон N-AW-DMCS зернением 0,125-0,160 мм или 0,16-0,20 мм с 5% ХЕ-60, производитель «LACHEMA/CHEMAPOL»;

-    хроматон N-Super зернением 0,125-0,160 мм или 0,160-0,200 мм с 3% OV-210, производитель «LACHEMA/CHEMAPOL»;

-    хроматон N-Super зернением 0,125-0,160 мм или 0,160-0,200 мм с 3% OV-1 (OV-101), производитель «LACHEMA/CHEMAPOL»;

-    стекловата типа УТВ по ТУ 16-50-30-85;

-    асбест листовой по ТУ 6-09-4010-75;

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76;

РД 52.44.588-2016

-универсальная индикаторная бумага, производитель «LACHEMA»;

-    шланги силиконовые диаметром 6 мм по ТУ 38106152-77;

-    трубки из нержавеющей стали и полиэтилена длиной от 2 до 5 м, внутренним диаметром от 2 до 4 мм по ТУ 6-05-041-760-85;

-    синтетическое моющее средство (бесфосфатное);

-    калька бумажная рулонная и бумажные пакеты.

Примечание - Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, в том числе импортных с характеристиками и квалификацией не хуже, чем у приведенных в разделе 4 и обеспечивающих точность измерений, указанную в таблицах 1-4.

5 Метод измерений

Метод измерения низких массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ основан на извлечении их из проб атмосферного воздуха и осадков органическим растворителем - перегнанным н-гексаном (гексан), последующей очистке и концентрировании экстрактов, химическом отделении компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ реакцией щелочного дегидрохлорирования и измерении содержания определяемых компонентов в очищенных экстрактах методом газожидкостной хроматографии на газовом хроматографе с электроннозахватным детектированием.

Для отбора среднесуточных проб атмосферного воздуха применяется метод принудительной прокачки через последовательно установленные тонковолокнистый фильтр АФА-ХП-20 и твердый широкопористый адсорбент - силохром С 120 или силипор 300, которые обеспечивают поглощение (улавливание) аэрозольной и парогазовой фракции соответственно с эффективностью не менее 90% при скорости прокачки атмосферного воздуха от 5,0 до 6,0 м³/ч [3].

Для отбора проб атмосферного воздуха используется

13

РД 52.44.588-2016

Содержание

1    Область применения......................................................................1

2    Нормативные ссылки...................................................................2

3    Требования к показателям точности измерений..............................4

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам,

оборудованию, материалам, реактивам.........................................7

5    Метод измерений.......................................................................13

6    Требования безопасности и охраны окружающей среды.................14

7    Требования к квалификации оператора........................................15

8    Требования к условиям измерений................................................15

9    Требования к отбору проб........................................................... 16

9.1    Отбор проб атмосферного воздуха......................................... 16

9.2    Отбор проб атмосферных осадков..........................................18

10    Подготовка к выполнению измерений.......................................... 19

10.1    Очистка растворителей.......................................................19

10.2    Очистка материалов............................................................19

10.3    Очистка лабораторной посуды..............................................19

10.4    Хранение проб, экстрактов проб, материалов    и    реактивов.......20

10.5    Подготовка проб атмосферного воздуха    и осадков..................20

10.5.1    Экстракция компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ..........20

10.5.2    Концентрирование экстрактов проб....................................21

10.5.3    Очистка экстрактов проб...................................................22

10.5.4    Дегидрохлорирование экстракта........................................23

10.6    Приготовление стандартных растворов аттестованных

смесей и образцов для контроля..........................................24

10.7    Подготовка газового хроматографа к работе..........................24

11    Порядок выполнение измерений................................................25

11.1 Установление условий (режима) хроматографического

анализа экстрактов проб экстрактов проб.............................25

III

РД 52.44.588-2016

электроаспиратор. Для отбора проб осадков применяется ручной или автоматический осадкосборник, устанавливаемые на площадке станции КФМ.

6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

6.1    Безопасность труда при измерении массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в пробах атмосферного воздуха и осадков обеспечивается выполнением требований и правил по технике безопасности при производстве наблюдений и лабораторных работ на сети Росгидромета [4], требований эксплуатации электроустановок в соответствии с правилами [5] при работе с электрическими установками, рассчитанными на напряжение питания 220/380 В по ГОСТ Р 12.1.019.

6.2    Оператор должен выполнять требования пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и оснащением средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.3    Оператор должен пройти инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории согласно ПНД Ф 12.13.1, касающиеся правил и мер предосторожности при работе с сжатыми газами, электроприборами, токсичными летучими веществами, соблюдать правила по технике безопасности, указанные в инструкции по эксплуатации газового хроматографа.

6.4    Мероприятия по обеспечению охраны окружающей среды от загрязнения сводятся к утилизации всех жидких и твердых отходов, образующихся при проведении анализов проб. Жидкие отходы -отработанные растворители собираются раздельно в стеклянные бутыли с пробками, затем по мере накопления подвергаются очистке и повторно используются в работе. Жидкие отходы временно хранятся либо в вытяжном шкафу, либо в металлическом сейфе, расположенном на

РД 52.44.588-2016

11.2    Регистрация сигнала детектирования....................................26

11.3    Идентификация компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ......27

11.4 Порядок создания алгоритма метода измерений при работе на модернизированном хроматографе «Цвет-550М» с программным управлением и обеспечением «Цвет-Аналитик» . 27

12    Вычисление результатов измерений...........................................30

13    Оформление результатов измерений.........................................32

14    Контроль погрешности результатов измерений.............................33

14.1    Общие положения..............................................................33

14.2    Контроль погрешности измерений на стадии отбора проб........33

14.3    Контроль погрешности измерений на стадии подготовки проб .. 34

14.4    Контроль погрешности измерений на стадии проведения

хроматографического анализа проб.......................................35

15 Нормы времени на выполнение измерений..................................39

Приложение А (обязательное) Методика приготовления стандартных растворов аттестованных смесей и образцов контроля для установления градуировочных характеристик при выполнении измерений массовой концентрации компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в пробах атмосферного воздуха и осадков методом

газожидкостной хроматографии..........................................40

Приложение Б (обязательное) Формы журналов регистрации результатов измерений массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в пробах

атмосферного воздуха (Б.1) и осадков (Б.2)..................52

Приложение В (справочное) Примеры хроматограмм стандартных растворов аттестованных смесей компонентов ХОП, суммы изомеров ПХБ и характеристик удерживания

измеряемых компонентов............................................53

Библиография..............................................................................57

IV

РД 52.44.588-2016

Введение

Хлорорганические пестициды (ХОП), в число которых входят альфа-гексахлорциклогексан (а-ГХЦГ), гамма-гексахлорциклогексан (у-ГХЦГ), п,п'-дихлордифенилтрихлорэтан (п,п'-ДДТ), п,п'-дихлордифенил-дихлорэтилен (п,п'-ДДЭ), п,п'-дихлордифенилтрихлорметилметан (п,п'-ДДД) и другие хлорорганические соединения, а также изомеры полихлорбифенилов (ПХБ), относятся к классу стойких органических загрязнителей (СОЗ) по приоритетному перечню «О ратификации Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях» от 27.06.2011 г. № 164-ФЗ.

Указанные СОЗ обладают высокой токсичностью, проявляют устойчивость к разложению в объектах окружающей среды и способность мигрировать на большие расстояния по воздуху и воде. СОЗ сохраняются длительное время в неизменном виде и заметно аккумулируются в биологических объектах.

В настоящее время загрязнение окружающей среды остатками СОЗ носит повсеместный глобальный характер, поэтому подлежать мониторингу на региональном и фоновом уровнях. Фоновым считается уровень, характерный для особо охраняемых природных территорий федерального значения.

В рамках выполнения положения [1], на территории Российской Федерации продолжает работать ранее созданная Росгидрометом сеть станций комплексного фонового мониторинга (КФМ), расположенных на особо охраняемых природных территориях (ООПТ), к которым относятся государственные природные заповедники и национальные парки федерального значения.

В программу наблюдений, осуществляемую на сети станций КФМ, входят измерения массовых концентраций компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ в приземном слое атмосферного воздуха и осадках.

V

РД 52.44.588-2016

Уровни фоновых значений массовых концентраций компонентов ХОП и изомеров ПХБ в атмосферном воздухе и осадках чрезвычайно низок, а именно на три-четыре и более порядка ниже нормируемых значений предельно допустимых концентраций (ПДК) по ГН 1.2.3111 и справочнику [2].

Значения санитарно-гигиенических ПДК массовых концентраций основных компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ атмосферном воздухе населенных мест составляют для cr-ГХЦГ, у-ГХЦГ и п,п'-ДДТ 0,001 мг/м³, для суммы изомеров ПХБ - 1,0 мг/м³.

Значения санитарно-гигиенических ПДК в осадках отсутствуют. Однако, в соответствии ГОСТ 27384 установлены обобщенные нормативы показателя качества различных вод (НКВ), в том числе природных, к которым могут быть отнесены осадки, а также допускаемые погрешности измерений на уровне значений НКВ.

Согласно ГОСТ 27384 НКВ воды для у-ГХЦГ составляет не более 0,002 мг/дм³ ±50 %, для ДДТ (суммы изомеров) - не более 0,002 мг/дм³ ±40 %. В соответствии с ГН 1.2.3111 в воде водоемов установлены значения ПДК для у-ГХЦГ и cr-ГХЦГ на уровне 0,002 мг/дм³, для ДДТ (суммы изомеров) - 0,1 мг/дм³, для суммы изомеров ПХБ - 1,0 мг/дм³.

Из приведенной данных следует, что значения ПДК в воздухе и в воде для определяемых компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ находятся существенно выше диапазонов измерения, установленных как в ранее разработанной, аттестованной методике измерений, изложенной в РД 52.44.588-97 «Методические указания. Определение массовой концентрации хлорорганических пестицидов и суммы изомеров полихлорбифенилов в пробах атмосферного воздуха и осадков. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии», так и в настоящем РД 52.44.588-2016 «Массовая концентрация хлорорганических пестицидов и суммы изомеров

VI

РД 52.44.588-2016

полихлорбифенилов в пробах атмосферного воздуха и осадков. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии».

Необходимость пересмотра РД 52.44.588-97 связана с появлением измерительных приборов нового поколения с программным управлением сбора и обработки хроматографических данных с использованием персонального компьютера и новых требований к качеству измерений.

Получение достоверных данных о массовых концентрациях СОЗ в объектах окружающей среды фоновых районов территории Российской Федерации обеспечивается точным выполнением требований настоящего руководящего документа, регламентирующего отбор проб атмосферных аэрозолей, парогазовой фазы, осадков и измерение в них компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ.

VII

РД 52.44.588-2016

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ И СУММЫ ИЗОМЕРОВ ПОЛИХЛОРБИФЕНИЛОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ОСАДКОВ.

Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

Дата введения - 2017-09-01

1 Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ (РД) устанавливает методику измерений (далее - методика) массовых концентраций компонентов хлорорганических пестицидов (ХОП), суммы изомеров полихлорбифенилов (ПХБ) в пробах атмосферного воздуха, отобранных на последовательно размещенные друг за другом фильтр и твердый адсорбент, и в пробах осадков методом газожидкостной хроматографии.

1.2    Методика позволяет измерять массовые концентрации компонентов ХОП и суммы изомеров ПХБ при отборе 100 м³ атмосферного воздуха и 1 дм³ жидких и твердых осадков в диапазонах, указанных в таблицах 1-4.

1.3    Настоящий РД распространяется на особо охраняемые природные территории (ООПТ) федерального значения, к которым относятся государственные природные биосферные заповедники и национальные парки, где расположены станции комплексного фонового мониторинга (КФМ) сети Росгидромета.

1.4    Настоящий РД предназначен для применения на государственной наблюдательной сети станций КФМ и использования в

1

РД 52.44.588-2016

лабораториях, осуществляющих контроль загрязнения атмосферного воздуха и по РД 52.04.186, работающей в рамках положения [1].

2 Нормативные ссылки

В настоящем РД использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ    Р    ИСО    5725-1-2002    Точность    (правильность    и

прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ    Р    ИСО    5725-6-2002    Точность    (правильность    и

прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО 12884-2007 Воздух атмосферный. Определение общего содержания полициклических ароматических углеводородов (в газообразном состоянии и в виде твердых взвешенных частиц). Отбор проб на фильтр и сорбент с последующим анализом методом хроматомасс-спектрометрии

ГОСТ    Р 8.485-2013 Государственная    система обеспечения

единства    измерений. Хроматографы аналитические    газовые

лабораторные. Методика поверки

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ    12.1.004-91    Система стандартов    безопасности    труда.

Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ    12.4.009-83    Система стандартов    безопасности    труда.

Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

2

РД 52.44.588-2016

ГОСТ    17.1.5.05-85    Охрана    природы.    Гидросфера. Общие

требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ    17.2.4.02-81    Охрана    природы.    Атмосфера. Общие

требования к методам определения загрязняющих веществ

ГОСТ    27384-2002    Вода. Нормы погрешности измерений

показателей состава и свойств

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб МИ 1317-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

ПМГ    96-2009    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Результаты и характеристики качества измерений. Формы представления

РД 52.04.186-89 Руководящий документ. Руководство по контролю загрязнения атмосферы

РМГ    60-2003    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

РМГ    61-2010    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ    76-2014    Государственная    система    обеспечения    единства

измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

ГН 1.2.3111-13 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в