МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

РД

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ    52.24.532-

2016

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ОБЩЕГО АЗОТА В ВОДАХ Методика измерений спектрофотометрическим методом с минерализацией проб в термореакторе

Ростов-на-Дону

2016

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Гидрохимический институт» (ФГБУ «ГХИ»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ Л.В. Боева, канд хим. наук (руководитель разработки), Е.С. Килейнова (ответственный исполнитель), Т.С. Евдокимова, Ю.А. Андреев, канд. хим. наук

3    СОГЛАСОВАН с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственное объединение «Тайфун» (ФГБУ «НПО «Тайфун») 03.10.2016 и Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 06.10.2016

4    УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 06.10.2016

ВВЕДЁН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 25.10.2016 № 491

5    АТТЕСТОВАН ФГБУ «ГХИ».

Свидетельство об аттестации методики измерений № 532.RA.RU.311345-2015 от 01.10.2015

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ НПО «Тайфун» за номером РД 52.24.532-2016 от 12.10.2016

7    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

8    СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2027 год

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ - 10 лет

© Росгидромет, ФГБУ «ГХИ»

РД 52.24.532-2016

4.2.20 Универсальная индикаторная бумага (pH 0-12) по ТУ 2642-054-23050963-2008.

Примечание - Допускается использование реактивов, изготовленных подругой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.

5    Метод измерения

Выполнение измерений массовой концентрации общего азота основано на окислении азотсодержащих соединений персульфатом калия при нагревании в щелочной среде. Азот, содержащийся в органических и неорганических соединениях, в результате реакции превращается в нитраты. Степень превращения органического азота в нитраты в основном составляет от 90 % до 100 %, за исключением соединений, содержащих азогруппы (-N=14-) или гидразогруппы (-N=NH). Степень окисления их до нитратов не превышает 40 %, а остальная часть превращается в свободный азот.

При измерении по варианту 1 нитраты далее восстанавливают сернокислым гидразином с последующим определением образующихся нитритов фотометрическим методом с сульфаниламидом и N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом. Максимум оптической плотности в спектре полученного интенсивно окрашенного азокрасителя наблюдается при 543 нм.

По варианту 2 после подкисления пробы измеряют собственное поглощение нитратов спектрофотометрическим методом в ультрафиолетовой области спектра при 215 нм.

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1    При выполнении измерений массовой концентрации общего азота в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.

6.2    По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2-му, 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

6.3    Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

6.4    Вредно действующие вещества подлежат сбору и утилизации в соответствии с установленными правилами.

7

7    Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним профессиональным образованием, имеющие стаж работы в лаборатории не менее года и освоившие методику измерений.

8    Требования к условиям измерений

8.1    При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

-    температура окружающего воздуха, °С................................22 ± 5;

-    атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.).............от    84,0    до 106,7

(от 630 до 800);

-    влажность воздуха при температуре 25 °С, %, не более............80;

-    напряжение в сети, В.............................................................. 220 ± 22;

-    частота переменного тока в сети питания, Гц.........................50±1.

8.2 В помещении, где выполняют измерения массовой концентрации общего азота, запрещается проводить работы, связанные с применением аммиака, щелочных растворов солей аммония и других летучих соединений азота (азотной кислоты и др ).

9    Подготовка к выполнению измерений

9.1    Отбор и хранение проб

Отбор проб для определения общего азота производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и ГОСТ 31861. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ 31861. Пробы отбирают в стеклянную или полиэтиленовую (полипропиленовую) посуду с плотно закрывающейся пробкой вместимостью от 0,1 до 0,25 дм^, предварительно ополоснув их 3 раза отбираемой водой.

Если требуется определять общий азот растворенный, пробу сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм. Мембранные фильтры перед применением очищают двукратным кипячением в течение 10 мин в 100 см³ депонированной воды. Чистые фильтры хранят в плотно закрытом бюксе. Первую порцию фильтрата отбрасывают. При необходимости определения валового содержания общего азота отбирают нефильтрованную пробу.

Поскольку соединения азота биохимически неустойчивы, пробу следует анализировать в течение суток. Пробы, законсервированные серной кислотой из расчета 1 см³ раствора H₂S0₄ (1:1) на 0,25 дм³ воды, допускается хранить не более 5 сут в холодильнике. Часть этого же раствора серной кислоты, используемой для консервации, должна возвращаться в лабораторию для выполнения холостого опыта.

РД 52.24.532-2016

Для более длительного хранения допустимо замораживание пробы (в пластиковой посуде) на срок не более 6 мес.

9.2 Приготовление растворов и реактивов

9.2.1    Раствор персульфата калия

Растворяют 4,0 г перекристаллизованного персульфата калия в 100 см³ депонированной воды при температуре от 40 °С до 45 °С. Раствор хранят не более 5 сут в темной склянке при комнатной температуре.

Очистка персульфата калия перекристаллизацией приведена в приложении А.

9.2.2    Раствор гидроксида натрия, 1,5 моль/дм³

Растворяют 15 г гидроксида натрия в 250 см³деионированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более месяца.

9.2.3    Депонированная вода

Депонированную воду получают в соответствии с приложением Б.

Примечание - Допускается использовать воду, получаемую с помощью лабораторных систем получения особо чистой воды, если она соответствует критериям по 10.2 и 10.3.

9.2.4    Раствор гидразина сульфата

Взвешивают (0,481 ±0,001) г сульфата гидразина, переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³ и растворяют в дистиллированной воде. Доводят раствор в колбе до метки и перемешивают. Хранят раствор в склянке темного стекла в течение 1 мес при комнатной температуре.

9.2.5    Раствор меди сернокислой

Взвешивают (0,0392±0,0002) г сульфата меди, переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³ и растворяют в дистиллированной воде. Доводят раствор в колбе до метки и перемешивают. Хранят раствор в течение 1 мес при комнатной температуре.

9.2.6    Каталитическая смесь

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипетками приливают 5 см³ раствора сульфата меди и 25 см³ раствора сульфата гидразина, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранению не подлежит и готовится в день выполнения анализа.

9

9.2.7    Раствор N-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорида

Взвешивают 0,50 г М-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорида и растворяют его в 500 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в течение 6 мес в склянке темного стекла в холодильнике.

9.2.8    Раствор сульфаниламида, 1 %-ный

Взвешивают 5,0 г сульфаниламида, переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см³, добавляют 300 см^ дистиллированной воды и 50 см³ концентрированной соляной кислоты. После растворения и охлаждения общий объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой. Раствор хранят в течение 6 мес в склянке темного стекла в холодильнике.

9.2.9    Раствор гидроксида натрия, 1 моль/дм³

Растворяют 20 г гидроксида натрия в 500 см³ дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более месяца.

9.2.10    Раствор гидроксида натрия, 3 моль/дм³

Растворяют 60 г гидроксида натрия в 500 см³ дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 3 мес.

9.2.11    Раствор индигокармина, 0,25%-ный

Взвешивают 0,25 г индигокармина и растворяют его в 100 см³ водного раствора этилового спирта (50 см³ этилового спирта смешивают с 50 см³ дистиллированной воды). Хранят в склянке темного стекла при комнатной температуре не более месяца.

9.2.12    Раствор с массовой концентрацией нитритного азота 0,200 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ с помощью чистой сухой градуированной пипетки вместимостью 5 см³ отбирают 3,30 см³ ГСО нитритного азота с концентрацией нитрит-иона 1,00 мг/см³ (0,3045 мг/см³ нитритного азота). Объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация нитритного азота в полученном растворе составляет 10,0 мг/дм³. Раствор хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке не более 5 сут.

Для приготовления раствора с концентрацией нитритного азота 0,200 мг/дм^ градуированной пипеткой переносят 2,0 см³ раствора с кон-

РД 52.24.532-2016

центрацией нитритного азота 10,0 мг/дм³ в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранению не подлежит, используют в день приготовления.

Примечание - При отсутствии ГСО допускается использовать аттестованные растворы нитратного и нитритного азота, приготовленные из нитрата калия и нитрита натрия, соответственно по РД 52.24.523-2009 (приложение Б), РД 52.24.528-2012 (приложение А) и РД 52.24.518-2008 (приложение А).

9.2.13    Раствор с массовой концентрацией нитратного азота 0,200 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ с помощью чистой сухой градуированной пипетки вместимостью 5 см³ отбирают 4,45 см³ ГСО нитратного азота с концентрацией нитрат-иона 1,00 мг/см³ (0,2259 мг/см³ нитратного азота). Объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация нитратного азота в полученном растворе составляет 10,0 мг/дм³. Раствор хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке не более 5 сут.

Для приготовления раствора с концентрацией нитратного азота 0,200 мг/дм⁵ градуированной пипеткой переносят 2,0 см³ раствора с концентрацией нитратного азота 10,0 мг/дм³ в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранению не подлежит, используют в день приготовления.

9.2.14    Раствор соляной кислоты, 1 моль/дм³

Растворяют 80 см³ концентрированной соляной кислоты в 920 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в плотно закрытой склянке при комнатной температуре, срок хранения не ограничен.

9.2.15    Раствор соляной кислоты, 2 моль/дм³

Растворяют 170 см³ концентрированной соляной кислоты в 830 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в плотно закрытой склянке при комнатной температуре, срок хранения не ограничен.

9.2.16    Раствор гидроксиламина, 0,2 %-ный

Растворяют (0,20±0,01) г гидроксиламина гидрохлорида в 100 см³ раствора соляной кислоты 2 моль/дм³. Раствор хранят в склянке темного стекла в холодильнике не более 1 мес.

и

РД 52.24.532-2016

9.3 Проверка восстановительной способности сульфата гидразина

9.3.1    Проверку восстановительной способности требуется проводить при приготовлении нового раствора сульфата гидразина, при освоении методики, а также при получении неудовлетворительных результатов оперативного контроля точности измерений. Для определения степени восстановления нитратов гидразином сравнивают оптическую плотность раствора с концентрацией нитратного азота 0,200 мг/дм³, полученную по 9.3.2, с оптической плотностью раствора с такой же концентрацией нитритного азота (9.3.3).

9.3.2    Пипеткой с одной отметкой отбирают по две аликвоты раствора нитратного азота (см. 9.2.13) объемом 20 см³, помещают их в конические колбы вместимостью 50 см³, добавляют 0,5 см³ раствора гидроксида натрия, 1 моль/дм³, перемешивают, добавляют 0,5 см⁵ каталитической смеси, надевают массивные кольца для фиксации колб и помещают в водяную баню с температурой (37±1) °С на (40±5) мин, периодически перемешивая на протяжении всего времени термостатирования (4 раза). Одновременно выполняют холостой опыт, в качестве которого используют 20 см³ дистиллированной воды. Далее поступают согласно 10.2.4, используя для измерения оптической плотности кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм.

9.3.3    Отбирают две аликвоты раствора нитритного азота объемом 20 см³ (см. 9.2.12), помещают их в мерные колбы вместимостью 25 см³, добавляют 1,0 см³ раствора сульфаниламида, тщательно перемешивают. Через 5 мин прибавляют 1,0 см³ раствора N-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорида, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и вновь перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре или фотометре с непрерывной разверткой спектра при длине волны 543 нм (на фотометре, снабженном светофильтрами - при 540 нм) относительно дистиллированной воды в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм. Окраска полученных растворов устойчива не более 2 ч. Одновременно проводят измерение оптической плотности холостого опыта, в качестве которого используют 20 см³ дистиллированной воды. Измерения повторяют не менее 4 раз и рассчитывают среднее арифметическое значение оптических плотностей.

9.3.4    Степень восстановления нитратов равна A(N0₃”)/A(N0₂“)-100, где A(N0₃”) и A(N0₂~) - среднее арифметическое значение оптических плотностей растворов нитратного и нитритного азота, соответственно, за вычетом оптической плотности холостого опыта. Оптимальной является степень восстановления, превышающая 85 % (обычно степень восстановления составляет от 87 % до 90 %).

Если получена степень восстановления менее 85 %, следует заменить раствор сульфата гидразина и повторить процедуру, строго соблюдая условия проведения реакции восстановления.

РД 52.24.532-2016

Содержание

1    Область применения............................................................................................1

2    Нормативные ссылки............................................................................................1

3    Требования к показателям точности измерений...............................................2

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам,

реактивам, материалам......................................................................................4

4.1    Средства измерений, вспомогательные устройства............................4

4.2    Реактивы и материалы............................................................................6

5    Метод измерения..................................................................................................7

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды...................................7

7    Требования к квалификации операторов...........................................................8

8    Требования к условиям измерений.....................................................................8

9    Подготовка к выполнению измерений................................................................8

9.1    Отбор и хранение проб...........................................................................8

9.2    Приготовление растворов и реактивов..................................................9

9.3    Проверка восстановительной способности сульфата гидразина............12

9.4    Подготовка посуды................................................................................13

9.5    Приготовление градуировочных растворов........................................13

9.6    Установление градуировочной зависимости.......................................14

9.7    Контроль стабильности градуировочной характеристики.....................15

10    Порядок выполнения измерений.....................................................................16

10.1    Минерализация проб...........................................................................16

10.2    Выполнение измерений фотометрическим методом после

восстановления сульфатом гидразина (вариант 1)..........................17

10.3    Выполнение измерений спектрофотометрическим методом

(вариант 2)............................................................................................18

11    Обработка результатов измерений.................................................................19

12    Оформление результатов измерений............................................................20

13    Контроль качества результатов измерений при реализации методики

в лаборатории...................................................................................................21

13.1    Общие положения................................................................................21

13.2    Алгоритм оперативного контроля повторяемости............................21

13.3    Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок совместно

с методом разбавления проб..............................................................22

13.4    Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения

измерений с использованием метода добавок.................................23

14    Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях

воспроизводимости.........................................................................................24

Приложение А (обязательное) Перекристаллизация персульфата калия.......25

Приложение Б (обязательное) Получение депонированной воды...................26

Приложение В (рекомендуемое) Методика приготовления аттестованной смеси AC1-N для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации общего азота

спектрофотометрическим методом................................................29

Приложение Г (справочное) Примеры градуировочных зависимостей............34

III

Введение

Азот - один из основных биогенных элементов, являющихся незаменимыми составными частями тканей любого живого организма.

В природных водах азот присутствует в виде двух основных групп -азота неорганических соединений и азота, входящего в состав органических веществ. В воде также имеется растворенный молекулярный азот, однако, количество его незначительно.

Неорганические соединения азота - нитриты, нитраты и ионы аммония - присутствуют в водах главным образом в растворенном виде. Органические азотсодержащие вещества в значительной степени могут находиться в виде взвешенных и коллоидных форм. Состав органических соединений азота, присутствующих в водах, весьма разнообразен (простые и сложные белки, аминокислоты, амины, амиды, мочевина и др.).

Содержание общего азота в незагрязненных природных водах зависит от степени трофности водоема. В олиготрофных водоемах концентрация азота составляет от 0,3 до 0,7 мг/дм³, мезотрофных от 0,7 до 1,3 мг/дм³, эвтрофных от 0,8 до 2,0 мг/дм³ и более.

Источниками поступления азота в природные воды являются: разложение клеток отмерших организмов, прижизненные выделения гидро-бионтов, атмосферные осадки, фиксация из воздуха в результате жизнедеятельности азотфиксирующих бактерий. Значительное количество азота может попадать в водоемы с бытовыми, сельскохозяйственными и промышленными сточными водами.

Понижение содержания соединений азота в водоемах связано, в основном, с потреблением их водными растениями. Некоторую роль в этом процессе играет денитрификация, т е. перевод связанного азота в свободное состояние.

Содержание азота в природных водах является одним из показателей санитарного состояния водоема. Значительное повышение концентрации азота приводит к эвтрофированию водного объекта и ухудшению качества воды. Состав и соотношение минеральных и органических форм азота указывает на направление и интенсивность биологических и биохимических процессов, протекающих в водоеме, в том числе процессов самоочищения. Эта информация может быть использована не только для оценки качества воды, но при решении других вопросов, например, в установлении взаимосвязи между процессами жизнедеятельности водных организмов и химическим составом воды.

РУКОВОДЯЩИМ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ОБЩЕГО АЗОТА В ВОДАХ Методика измерений спектрофотометрическим методом с минерализацией проб в термореакторе

Дата введения - 2017-07-10

1    Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации общего азота в пробах природных и очищенных сточных вод спектрофотометрическим методом с минерализацией проб в термореакторе в диапазоне от 0,05 до 3,00 мг/дм³ (вариант 1) и в диапазоне от 0,05 до 4,00 мг/дм³ (вариант 2).

1.2    Допускается выполнение измерений в пробах воды с массовой концентрацией общего азота, превышающей 3,00 мг/дм³ (вариант 1) или 4,00 мг/дм³ (вариант 2), после соответствующего разбавления пробы водой, не содержащей соединений азота.

1.3    Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.

2    Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

1

МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

РД 52.24.383-2005 Массовая концентрация аммиака и ионов аммония в поверхностных водах суши. Методика измерений фотометрическим методом в виде индофенолового синего

РД 52.24.380-2006 Массовая концентрация нитратов в водах. Методика измерений фотометрическим методом с реактивом Грисса после восстановления в кадмиевом редукторе

РД 52.24.381-2006 Массовая концентрация нитритов в водах. Методика измерений фотометрическим методом с реактивом Грисса

РД 52.24.518-2008 Массовая концентрация нитритов в водах. Методика измерений фотометрическим методом с сульфаниламидом и N-(1 -нафтил)этилендиамина дигидрохлоридом

РД 52.24.523-2009 Массовая концентрация нитратов в водах. Методика измерений фотометрическим методом с сульфаниламидом и М-(1-нафтил)этилендиамина дигидрохлоридом после восстановления в кадмиевом редукторе

РД 52.24.528-2012 Массовая концентрация нитратов в водах. Методика измерений фотометрическим методом с сульфаниламидом и М-(1-нафтил)этилендиамина дигидрохлоридом после восстановления сульфатом гидразина Примечания

1    Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 4. Б 3 и Б.4 (приложение Б).

2    При пользовании настоящим руководящим документом (рекомендациями) целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов:

-    национальных стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году;

-    нормативных документов Росгидромета и типовых нормативных документов -по РД 52.18.5 и дополнений к нему - ежегодно издаваемым информационным указателям нормативных документов.

3    Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части. не затрагивающей эту ссылку.

3 Требования к показателям точности измерений

3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измере-

2

РД 52.24.532-2016

ния с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблицах 1 и 2.

При выполнении измерений в пробах с массовой концентрацией общего азота свыше 3,00 мг/дм³ по варианту 1 и свыше 4,00 мг/дм³ по варианту 2 после соответствующего разбавления границы погрешности измерения в исходной пробе находят по формуле

±Д=(± Ai)*n.    (1)

где ±Дт - погрешность измерения массовой концентрации общего азота в разбавленной пробе;

П - степень разбавления.

Таблица 1 - Диапазон измерений по варианту 1, значения характеристик погрешности и ее составляющих при принятой вероятности Р=0,95

Диапазон измерений массовой концентрации общего азота X, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) а,, мг/дм3 Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) Or. МГ/ДМ3 Показатель правильности (границы систематической погрешности) ±Ас мг/дм3 Показатель точности (границы погрешности) ±Д. мг/дм3 От 0,05 до 0,50 включ. 0,01 + 0,014 X 0,01 + 0,031 • X 0,01 + 0,028 X 0,02 + 0,066 X Св. 0,50 до 3,00 включ. 0,046-Х 0,073 X 0,14 X

Таблица 2 - Диапазон измерений по варианту 2, значения характеристик погрешности и ее составляющих при принятой вероятности Р=0,95

Диапазон измерений массовой концентрации общего азота X, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) ог, мг/дм3 Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) Or, МГ/ДМ3 Показатель правильности (границы систематической погрешности) ±Дс, мг/дм3 Показатель точности (границы погрешности) ± А, мг/дм3 От 0,05 до 2,00 включ. 0,01 + 0,003 • X 0,01 + 0,010 • X 0,02 + 0,018 X 0,03 + 0,023 • X Св. 2,00 до 4,00 включ. 0,018 X 0,028 X 0,045 X

Предел обнаружения общего азота спектрофотометрическим методом при минерализации проб в термореакторе равен 0,05 мг/дм³ по варианту 1 и 0,04 мг/дм³ по варианту 2.

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений:

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

з

РД 52.24.532-2016

4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, материалам

4.1    Средства измерений, вспомогательные устройства

4.1.1    Спектрофотометр любого типа для измерений в диапазоне

длин волн от 200 до 600 нм и возможностью использования кювет с толщиной поглощающего слоя от 10 до 50 мм (например, ПЭ-5400УФ, Shimadzu UV-1800, Unico 2800, Unico 2802    (s), Unico 2804,

СПЕКС ССП-715, СФ-56 и др.) для измерений по вариантам 1 и 2.

4.1.2    Фотометр любого типа для измерений в диапазоне длин волн от 400 до 600 нм и возможностью использования кювет с толщиной поглощающего слоя от 10 до 30 мм (ПЭ-5400 ВИ, ПЭ-5300 ВИ, Unico 2100, Unico 2101, КФК-2, КФК-3, КФК-3-01, и др.) для измерений по варианту 1.

4.1.3    Весы лабораторные высокого (II) класса точности по ГОСТ Р 53228-2008, максимальная нагрузка не более 200 г, дискретность отсчета не более 0,0002 г.

4.1.4    Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228-2008, максимальная нагрузка не более 500 г, дискретность отсчета 0,001 г.

4.1.5    pH-метр или иономер любого типа (pH-150, pH-155, Экотест-2000, Анион-410 и др.) с электродами для измерения pH.

4.1.6    Термометр по ГОСТ 29224-91 любого типа с диапазоном измерения от 0 °С до 50 °С и ценой деления 0,5 °С для измерений по варианту 1.

4.1.7    Государственный стандартный образец состава водных растворов общего азота ГСО 7193-95/7194-95 (ГСО общего азота).

4.1.8    Государственный стандартный образец состава водных растворов нитрат-ионов ГСО 7258-96 (ГСО нитратного азота) для измерений по варианту 1.

4.1.9    Государственный стандартный образец состава водных растворов нитрит-ионов ГСО 7479-98 (ГСО нитритного азота) для измерений по варианту 1.

4.1.10    Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2, 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 25 см³ - 20 шг.; 50 см³ -1 шг.; 100 см³ - 4 шг., 250 см³ -1 шт., 500 см³ -1 шг., 1000 см³ -1 шт.

4.1.11    Пипетки градуированные 2-го класса точности исполнения 1, 2 по ГОСТ 29227-91 вместимостью: 1 см³ - 8 шт., 2 см³ - 6 шт., 5 см³ - 3 шг., 10см³-2 шт.

4.1.12    Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности исполнения 2 по ГОСТ 29169-91 вместимостью: 5 см³ - 3 шт., 10 см³ - 2 шт., 20 см³ - 3 шт., 25 см³ - 1 шт.

4.1.13    Цилиндры мерные исполнения 1, 3 по ГОСТ 1770-74 вместимостью: 25 см³ - 2 шт., 50 см³ - 2 шт., 100 см³ - 2 шт., 250 см³ - 2 шт., 500 см³ - 1 шт., 1000 см³ - 1 шт.

4

РД 52.24.532-2016

4.1.14    Пробирки градуированные исполнения 2 по ГОСТ 1770-74 вместимостью 20 см³ - 20 шт. для измерений по варианту 1.

4.1.15    Пробирки градуированные исполнения 1 (конические) по ГОСТ 1770-74 вместимостью 10 см³ - 5 шт. для измерений по варианту 1.

4.1.16    Реакционные пробирки с навинчивающейся крышкой с наружным диаметром 16 мм (далее - виалы) компании ПАСИ (кат. № LZP065) вместимостью 10 см³ - 50 шт.

4.1.17    Колбы конические типа Кн исполнения 2 по ГОСТ 25336-82 вместимостью: 50 см³ - 24 шт. для измерений по варианту 1.

4.1.18    Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336-82 вместимостью: 50 см³ -2 шт., 100 см³ - 3 шт., 250 см³ - 1 шт., 400 см³ - 1 шт., 600 см³ - 2 шт., 1000 см³ - 1 шт.

4.1.19    Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336-82 СВ-19/9 -2 шт., СВ-24/10 - 1 шт., СВ-34/12 - 1 шт.

4.1.20    Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336-82 диаметром: 36 мм - 8 шт. для измерений по варианту 2, 56 мм - 8 шт. для измерений по варианту 1.

4.1.21    Склянка с тубусом исполнения 1, 2 или 3 вместимостью 2 или 3 дм³ по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.

4.1.22    Колба с тубусом (колба Бунзена) исполнения 1 или 2 вместимостью 500 см³ по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.

4.1.23    Воронка фильтрующая с пористой пластиной ВФ-1-40-ПОР 160 ТХС по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.

4.1.24    Эксикатор исполнения 2, диаметром корпуса 190 мм по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.

4.1.25    Чашка биологическая (Петри) ЧБН-2 по ГОСТ 25336-82 - 1 шт.

4.1.26    Шпатели пластмассовые - 2 шт.

4.1.27    Стеклянные палочки диаметром 4 мм и длиной 150 мм по ГОСТ 27460-87.

4.1.28    Термореактор лабораторный «Термион» по ТУ 4215-340-20506233-2005 с диапазоном рабочих температур от 50 °С до 150 °С и выше с диаметром отверстий 17 мм или термореактор другого типа с аналогичными характеристиками.

4.1.29    Термостатируемая баня (водяной термостат) любого типа, обеспечивающая температуру (37±1) °С для измерений по варианту 1.

4.1.30    Посуда стеклянная (в том числе темного стекла) для хранения проб и растворов вместимостью 0,10; 0,25; 0,50 и 1,00 дм³.

4.1.31    Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения проб и растворов вместимостью 0,25 дм³ и 1,0 дм³.

4.1.32    Устройство для фильтрования проб с использованием мембранных фильтров.

4.1.33    Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

4.1.34    Массивные кольца для фиксации колб диаметром 45 мм для измерений по варианту 1.

5

4.1.35    Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

4.1.36    Холодильник бытовой.

4.1.37    Насос вакуумный любого типа.

Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательных устройств, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.

4.2 Реактивы и материалы

4.2.1    Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691-77, ч.д.а. и L-лейцин по ТУ 6-09-1170-77, ч. (при отсутствии ГСО).

4.2.2    Калий надсернокислый (персульфат калия) по ГОСТ 4146-74,

ч.д.а.

4.2.3    Калий азотнокислый (нитрат калия) по ГОСТ 4217-77, х.ч. (при отсутствии ГСО нитратного азота) для измерений по варианту 1.

4.2.4    Натрий азотистокислый (нитрит натрия) по ГОСТ 4197-74, х.ч. (при отсутствии ГСО нитритного азота) для измерений по варианту 1.

4.2.5    Гидразин сернокислый (сульфат гидразина) по ГОСТ 5841-74, ч.д.а. для измерений по варианту 1.

4.2.6    N-(1-Нафтил) этилендиамин дигидрохлорид (N-(1- нафтилэтилен-диаммоний двухлористый) Ci₀H₇NHCH₂CH₂NH₂-2HCI, по ТУ 6-09-15-420-80 или импортный, ч.д.а. или ч. для измерений по варианту 1.

4.2.7    Сульфаниламид импортный, ч.д.а. или стрептоцид (сульфаниламид), фармпрепарат по Р 64.228.232 для измерений по варианту 1.

4.2.8    Медь сернокислая, 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165-78, ч.д.а. для измерений по варианту 1.

4.2.9    Ацетон 9-5 ОП-2 по ТУ 2633-039-44493179-00, ОС.ч. или ацетон по ТУ 2633-018-44493179-98, х.ч. для измерений по варианту 1.

4.2.10    Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а. для измерений по варианту 2.

4.2.11    Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.

4.2.12    Натрия гидроокись (гидроксид натрия), по ГОСТ 4328-77, х.ч. (допустимо ч.д.а).

4.2.13    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а.

4.2.14    Индигокармин, индикатор, импортный.

4.2.15    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

4.2.16    Фильтры мембранные «Владипор МФАС-ОС-2», 0,45 мкм, по ТУ 6-55-221-1-29-89 или другого типа, равноценные по характеристикам.

4.2.17    Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678-86.

4.2.18    Катионит сильнокислотный КУ-2-8-чС по ГОСТ 20298-74 или другой, равноценный по характеристикам.

4.2.19    Анионит сильноосновной АВ-17-8-чС по ГОСТ 20301-74 или другой, равноценный по характеристикам.