ПНД Ф 16.1:2.2:3.14-98
Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли (валового содержания) мышьяка в твердых сыпучих материалах фотометрическим методом по молибденовой сини после экстракционного отделения в виде йодидного комплекса

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ЭКОЛОГИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ (ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ) МЫШЬЯКА В ТВЕРДЫХ СЫПУЧИХ МАТЕРИАЛАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПО МОЛИБДЕНОВОЙ СИНИ ПОСЛЕ ЭКСТРАКЦИОННОГО ОТДЕЛЕНИЯ В ВИДЕ ЙОДИДНОГО КОМПЛЕКСА

ПНДФ 16.1:2.2:3.14-98

Методика допущена для пелев государственного экологического контроля.

Москва 1998 г. (издание 2004 г.)

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику и ФГУ «ФЦАМ МПР России»

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России».

Протокол № 9 заседания НТС от 12.10.2004 г.

Г.М. Цветков

ПНДФ 16.1:2.2:3.14-98

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 + ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.13.03.278/2004 в МВИ внесены изменения (.Протокол № 9 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ МПР России» от 12.10.2004).

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для определения мышьяка в горных породах, рудном и нерудном минеральном сырье, продуктах его обогащения и переработки, отвалах, промышленных отходах горнодобывающего, строительного и теплоэнергетического производства; почвах, илах, донных отложениях при содержании от 10 до 20 000 мг/кг.

Если в качестве восстановителя используют сульфат гидразина, то можно определять мышьяк при его содержании от 100 до 20000 мг/кг; если используют аскорбиновую кислоту - от 10 до 100 мг/кг.

1    ПРИНЦИП МЕТОДА

Методика основана на способности мышьяка образовывать с молибдатом аммония окрашенный комплекс в слабокислой среде в присутствии восстановителя сульфата гидразина или аскорбиновой кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют в области 650 или 840 нм.

2    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Издание 2004 г

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лаборатори-

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Таблица 1

Диапазон измерений, мг/кг Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), аг, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, % Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р-0,95), ±5, % от 10 до 100 вкл. 21 30 60 св. 100 до 200 вкл. 18 25 50 св. 200 до 500 вкл. 13 18 36 св. 500 до 1000 вкл. 9 13 26 св. 1000 до 2000 вкл. 7 10 20 св. 2000 до 5000 вкл. 5 8 16 св. 5000 до 10000 вкл. 3 5 10 св. 10000 до 20000 вкл. 2,5 4 8

ПНДФ 16.1:2.2:3.14-98

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ

ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, оборудование

-    Спектрофотометр или фотоколориметр любого типа, предназначенный для измерений в области 640-850 нм.

-    Весы лабораторные любого типа, например ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

-Гири, ГОСТ 7328-2001.

-    Пипетки с одной отметкой вместимостью 5, 10, 20 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29169-91.

-    Пипетки градуированные вместимостью 2 см³, 2 класса точности, ГОСТ 29227-91.

-    Колбы мерные вместимостью 25, 100,1000 см³, 2 класса точности, ГОСТ 1770-74.

-    Цилиндры мерные 1-5 (10, 25, 50, 500), ГОСТ 1770-74.

-    Стаканы В-1-50 (300) ТХС, ГОСТ 25336-82.

-    Воронки В-36-8-ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Воронки ВД-1-250 (1000) ХС, ГОСТ 25336-82.

-    Конические колбы КН-250, ГОСТ 19908-90.

-    Стандартные образцы состава с аттестованным содержанием мышьяка от 10 до 20000 мг/кг, установленным с погрешностью аттестации незначимой но сравнению с погрешностью методики (табл.1). ГСО должны быть близкими по составу и содержанию мышьяка к анализируемым пробам.

Издание 2004 г

-    Стандартные образцы состава раствора (ГСОР) мышьяка с погрешностью аттестованного значения не более 1% при р=0,95. Массовая концентрация мышьяка в ГСОР должна быть не менее 0,5 мг/см³ и не более 2 мг/см³.

Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п. 3.1.

3.2 Реактивы и материалы

-    Азотная кислота, ГОСТ 4461-77.

-    Серная кислота, ГОСТ 4204-77.

-    Соляная кислота, ГОСТ 3118-77.

-    Аскорбиновая кислота, ТУ 42-26-68-89.

-    Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

-    Гидразина сульфат, ГОСТ 5841-74.

-    Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

-    Калия сульфат, ГОСТ 4145-74.

-    Калий сурьмяно-виннокислый, ТУ 6-09-803-76.

-    Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77.

-    Титана (III) хлорид, 15%-ный раствор.

-    Углерод четыреххлористый, ГОСТ 20288-74.

-    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

-    Фильтры обеззоленные, «белая лента», диаметром 9 см, ТУ6-09-1678-86.

ПНДФ 161:2.2:3.14-98

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

4    УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

Издание 2004 г

6    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Температура окружающего воздуха    (20±5)°С;

Относительная влажность    не    более    80%    при t=25°C;

Атмосферное давление    (84-106)    кПа;

Частота переменного тока    (50±1) Гц;

Напряжение в сети    (220±22) В.

7    ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83; ГОСТ 17.4.4.02 -84 и ГОСТ 28168-89, донных отложений по ГОСТ 17.1.5.01-80.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:

-    цель анализа;

-    место, время отбора;

-    номер пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ 41-08-249-85.

ПНДФ 161:2.2:3.14-98

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2    Приготовление вспомогательны! растворов

8.2.1    Серная кислота, разбавленная 1:1.

К объему дистиллированной воды приливают равный объем серной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.2    Серная кислота с молярной концентрацией 1,25 моль/дм³.

К 930 см³ дистиллированной воды приливают 70 см³ серной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.3    Соляная кислота, разбавленная 3:1.

К трем объемам дистиллированной воды приливают один объем соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

8.2.4    Соляная кислота с молярной концентрацией 9 моль/дм³, очищенная от мышьяка и содержащая йодид калия.

В 500 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1, растворяют 10 г йодида калия, раствор переносят в делительную воронку на 1000 см³, прибавляют 25 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают в течение двух минут. Органический слой сливают, раствор еще раз экстрагируют 25 см³ четыреххлористого углерода. Органический слой отбрасывают. Реактив готовят в день применения.

ПВДФ 16.1:2.2:3.14-98

8.2.5    Раствор аскорбиновой кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³.

Навеску 1,76 г аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см³ воды. Готовят в день применения.

8.2.6    Раствор молибдата аммония с массовой концентрацией 4% и 1%.

В 100 см³ дистиллированной воды растворяют соответственно 4 г и 1 г молибдата аммония. Срок хранения не ограничен.

8.2.7    Раствор гидразина сульфата с массовой долей 0,15%.

В 100 см³ дистиллированной воды растворяют 150 мг сульфата гидразина. Срок хранения 5 дней.

8.2.8    Раствор перманганата калия с массовой долей 0,1%.

В 100 см³ дистиллированной воды растворяют 100 мг калия перманганата. Хранится в стеклянной посуде с притертой пробкой в темноте. Срок хранения не ограничен (раствор не должен содержать осадка).

8.2.9    Раствор калия сурьмяно-виннокислого с массовой долей 0,27%.

В 100 см³ дистиллированной воды растворяют 270 мг калия сурьмяновиннокислого. Срок хранения не ограничен.

8.2.10    Молчбдат-аскорбиновый реактив.

Смешивают 30 см³ серной кислоты, с молярной концентрацией 1,25 моль/дм³, 9 см³ 4% раствора молибдата аммония, 18 см³ раствора аскорбиновой кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ и 3 см³ 0,27%-ного раствора сурьмяно-виннокислого калия. Реактив готовят в день применения. Указанного количества достаточно для анализа 15 проб.