ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
|
УТВЕРЖДАЮ
|
|
Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды
|
|
______________ А.А.
Соловьев
|
|
«10» ноября
1998 г.
|
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В
МИНЕРАЛЬНЫХ, ОРГАНОГЕННЫХ,
ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ ПОЧВАХ И ДОННЫХ
ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ
ПНД Ф 16.1:2.2.22-98
Методика
допущена для целей государственного
экологического контроля
В соответствии с требованиями ГОСТ
Р ИСО 5725-1-2002 ¸ ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации
№ 224.03.05.106/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол № 4 заседания НТС ФГУ
«ФЦАО» от 27.07.2005).
1
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Методика предназначена для измерения
массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины),
органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных
отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их
содержании от 50 до 100000 мг/кг.
Методика не обеспечивает получения
результатов анализа с характеристиками погрешности, приведенными в таблице 1, при
определении легких нефтепродуктов (бензина, лигроина), а также индивидуальных
соединений, входящих в состав нефтепродуктов.
2
МЕТОД АНАЛИЗА
Метод заключается в экстракции
нефтепродуктов из почв и донных отложений четыреххлористым углеродом,
хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических
соединений других классов, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по
интенсивности поглощения в ИК-области спектра.
3
ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение
результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в
таблице 1.
Значения показателя точности методики
используют при:
- оформлении результатов анализа,
выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на
качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования
результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности,
повторяемости, воспроизводимости
Диапазон измерений, мг/кг
|
Показатель
повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
sr,
%
|
Показатель
воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение
воспроизводимости), sR, %
|
Показатель
правильности (границы относительной систематической погрешности при
вероятности Р = 0,95), ± dc, %
|
Показатель
точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d, %
|
Минеральные,
органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
|
От
50 до 100000 вкл.
|
8
|
10
|
15
|
25
|
Органогенные
почвы
|
От
50 до 150 вкл.
|
11
|
15
|
18
|
35
|
Св.
150 до 100000 вкл.
|
8
|
10
|
15
|
25
|
4
СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
4.1 Средства
измерений, вспомогательное оборудование
Анализатор содержания нефтепродуктов в
воде и четыреххлористом углероде, АН-2, диапазон измерения (2 - 100) мг/дм3,
погрешность измерения ± (2 - 3) мг/дм3 (или концентратомер
нефтепродуктов в CCl4, типа
КН-1, диапазоны измерения (0 - 100) мг/дм3, (0 - 1000) мг/дм3,
погрешность измерения ± (2 - 3) % соответственно).
Весы аналитические, типа ВЛР-200, ГОСТ 24104.
ГСО раствора нефтепродуктов в
четыреххлористом углероде № 7248-96.
Колбы мерные 2-25-2, 2-250-2, ГОСТ
1770;
Пипетки градуированные 4(5)-2-1(2),
6(7)-1-5(10), 2-2-25, ГОСТ
29227.
Цилиндры мерные 2-25, 2-50, ГОСТ
1770.
Пробирки градуированные с притертыми
пробками 2-10, ГОСТ
1770.
Сушильный шкаф, ТУ 64-1-909.
Печь муфельная, позволяющая достигать и
поддерживать температуру 800 - 850 °С.
Аппарат для встряхивания проб типа WU-4.
Лабораторный гомогенизатор типа MPW-309
или MPW-324.
Сито с диаметром ячеек 0,5 мм, ТУ
46-47.885.
4.2 Лабораторная посуда
Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ
25336.
Колбы конические плоскодонные с
притертыми пробками вместимостью 100 см3, ГОСТ
25336.
Воронки лабораторные диаметром 30 мм, ГОСТ
25336.
4.3 Реактивы и материалы
Алюминия оксид, ч.д.а, ТУ 6-09-3916.
Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288.
Масло турбинное, марки ТП-22, ГОСТ 32.
Мешочки из плотной
ткани или полиэтилена.
Примечание. Допускается применение средств измерений и
вспомогательного оборудования других типов с аналогичными или лучшими
метрологическими или техническими характеристиками.
5
ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники
безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ
12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ
12.1.019.
5.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ
12.0.004.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной
безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь
средства пожаротушения по ГОСТ
12.4.009.
5.5 Производственные помещения при работе с четыреххлористым углеродом
должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
6
ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ
Выполнять методику измерения содержания
нефтепродуктов в почве может инженер или лаборант со специальным образованием,
имеющий навыки работы в химической лаборатории.
7
УСЛОВИЯ ПОДГОТОВКИ И ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При приготовлении градуировочных
растворов и выполнении измерений температура реактивов (CCl4) и окружающей среды должна быть в пределах (20 ± 5)
°С.
8
ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1 Отбор и хранение
проб почв
Пробы почвы отбирают в мешочки из плотной
ткани или полиэтилена.
Отбор проб производят по ГОСТ
17.4.4.02 и ГОСТ 17.4.3.01
(в случае аварийного разлива нефтепродуктов отбор также производят по указанным
ГОСТам).
8.2 Подготовка проб к анализу
Образцы почвы высушивают при комнатной
температуре до воздушно-сухого состояния. Затем рассыпают на бумаге или кальке
и пинцетом удаляют механические включения (неразложившиеся корни, растительные
остатки, камни и др.), измельчают с помощью лабораторного гомогенизатора и
протирают через сито с диаметром ячеи 0,5 мм. Из образца отбирают пробу почвы
массой 100 ± 1 г, которую высушивают на воздухе до постоянного веса. Пробу
квартуют и отбирают для анализа две параллельные навески. Масса навески в
зависимости от содержания нефтепродуктов в пробе приведена в табл. 2.
Таблица 2
Диапазоны содержания НП, мг/кг
|
Масса
навески, г
|
ниже
500
|
5
|
500
- 2000
|
1
|
свыше
2000
|
0,5
|
8.3 Подготовка реактивов и лабораторной
посуды
Проверку спектральной чистоты
четыреххлористого углерода проводят на ИК-анализаторе, выставив нулевое
показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод.
Если показания превышают «10 мг/дм3», то его очищают перегонкой или
пропускают через регенератор.
Посуду для анализа моют раствором
хромовой смеси, промывают дистиллированной водой и сушат. Посуда для
определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду
ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см3), сливают
его в кювету анализатора и определяют содержание НП. Если показания прибора
превышают значения, полученные при проверке четыреххлористого углерода более
чем на 5 %, то процедуру очистки посуды повторяют.
8.4 Подготовка прибора
Подготовку анализаторов к работе проводят
в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации.
8.5 Приготовление градуировочных растворов
Для приготовления градуировочных
растворов используется стандартный образец состава раствора нефтепродуктов на
основе трехкомпонентной смеси (ТКС) в четыреххлористом углероде или масло
турбинное (МТ) в четыреххлористом углероде.
8.5.1 Раствор МТ с содержанием 1000 мг/дм3.
Навеску масла турбинного массой 0,25 г,
взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3,
обмывают стаканчик 4 - 5 раз порциями по 5 см3 четыреххлористого
углерода, доливают четыреххлористый углерод до метки и тщательно перемешивают.
Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Раствор устойчив в
течение 6 месяцев.
8.5.2 Раствор МТ с
содержанием 100 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают
аликвоту раствора с концентрацией 1000 мг/дм3, помещают в мерную
колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки четыреххлористым
углеродом и перемешивают.
8.5.3 Раствор ТКС с содержанием 100 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 500 см3
пипеткой вместимостью 1 см3 отбирают аликвоту стандартного образца
состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50
мг/см3, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
8.5.4 Раствор ТКС или МТ с содержанием 5
мг/дм3.
Пипеткой с делениями вместимостью 10 см3
отбирают 5 см3 раствора с концентрацией 100 мг/см3,
помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу
четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.
8.5.5 Раствор ТКС или МТ с содержанием 10
мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 10 см3
отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в
мерную колбу вместимостью 100 дм3, доливают четыреххлористый углерод
до метки и перемешивают.
8.5.6 Раствор ТКС или МТ с содержанием 25
мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3
отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу четыреххлористый
углерод до метки и перемешивают.
8.5.7 Раствор ТКС или МТ с содержанием 50
мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3
отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в
мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают в колбу четыреххлористый
углерод до метки и перемешивают.
8.5.8 Раствор ТКС или
МТ с содержанием 75 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают три
аликвоты раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помешают в мерную
колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки и перемешивают.
Срок хранения градуировочных растворов (по п.п. 8.5.2 -
8.5.8)
в стеклянных емкостях с притертой пробкой - 3 месяца, в запаянных ампулах - не
более года.
8.6 Установление и контроль градуировочной
характеристики
Градуировку прибора проводят в
соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.
Контроль стабильности градуировочной
зависимости проводят по одному или двум градуировочным растворам, близким по
содержанию к измеряемым, не реже 1 раза в месяц и обязательно при смене
основных реактивов. Градуировка признается стабильной, если измеренное значение
концентрации раствора отличается от рассчитанного не более чем на 2 %. В
противном случае градуировку прибора необходимо повторить.
8.7 Подготовка хроматографической
колонки
В нижнюю часть колонки помещают слой стеклянного
волокна толщиной 2 - 3 мм, засыпают около 1 г оксида алюминия и сверху
покрывают другим слоем стекловолокна толщиной 5 мм. Оксид алюминия в колонке
используют однократно. Перед засыпкой в колонку Al2O3 прокаливают в муфельной печи при 500 - 600 °С в
течение 4-х часов, после чего к прокаленному оксиду добавляют дистиллированную
воду в количестве 3 масс. % и каждые полчаса тщательно перемешивают в течение 5
часов. Активированный таким способом оксид алюминия пригоден к использованию в
течение 1 месяца при хранении в эксикаторе или колбе с притертой пробкой.
9
ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Навеску исследуемой пробы помещают в
колбу емкостью 100 см3 с притертой стеклянной пробкой. Пробу почвы в
колбе заливают 10 см3 четыреххлористого углерода и интенсивно
встряхивают в аппарате для встряхивания проб в течение 1 часа. Полученный
экстракт фильтруют через бумажный фильтр «белая лента» и сливают в бюкс с
притертой крышкой. Экстракцию с последующим фильтрованием повторяют еще 2 раза
с новыми порциями четыреххлористого углерода по 10 см3 в каждой. Все
экстракты объединяют в мерный цилиндр емкостью 50 см3 и фиксируют
суммарный объем V. После этого на приборе ориентировочно оценивают
содержание нефтепродуктов. Показания прибора не должны быть более 90 мг/дм3.
В случае превышения показания пипеткой отбирают аликвоту экстракта объемом 5 см3,
помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают до метки
четыреххлористым углеродом. Если показания прибора снова превышают 90 мг/дм3,
процедуру разбавления повторяют.
В подготовленную по п. 8.7
хроматографическую колонку наливают 10 см3 четыреххлористого
углерода для смачивания сорбента. После того, как четырёххлористый углерод
впитается в сорбент, пипеткой емкостью 5 см3 отбирают аликвоту
разбавленного экстракта и медленно выливают в колонку. Необходимо следить,
чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего края слоя оксида алюминия.
После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см3
четыреххлористого углерода. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 25 см3,
причем первые 10 см3 элюата отбрасывают. Измеряют объем полученного
элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор. Фиксируют показания
прибора (Сизм), соответствующие содержанию нефтепродуктов в элюате
(в мг/дм3).
10
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1 Результат определения содержания
нефтепродуктов в почве Xизм
(мг/кг) рассчитывают по формуле:
где: Сизм - показания прибора, мг/дм3;
М - масса навески образца для анализа,
кг;
V - суммарный объем экстракта, дм3;
V1 - объем
экстракта, взятый для разбавления, дм3;
V2 - объем
экстракта, полученный после разбавления, дм3;
Vал - объем
аликвоты экстракта, введенной в хроматографическую колонку, дм3;
Vэлюат -
объем элюата, полученного после пропускания экстракта через колонку, дм3.
10.2. Определяют
среднее арифметическое двух определений:
Среднее значение вычисляется при
выполнении условия
(1)
где r - предел повторяемости, значения которого привезены в
таблице 3.
При невыполнении условия (1) могут
быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных
определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
Находят по таблице или
по уравнению значение поправки q1 (см. Приложение А).
1 Математическое ожидание систематической
составляющей q (поправка) зависит от
содержания нефтепродуктов и типа почвы и учитывает, в основном, степень
извлечения нефтепродуктов из образца.
За результат измерения принимают:
При расчете значения Сх округляют
до того же разряда, что и значение погрешности измерения.
Расхождение между результатами анализа,
полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве
окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
Значения предела воспроизводимости (R) приведены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения пределов сходимости и воспроизводимости при
вероятности Р = 0,95
Диапазон измерений, мг/кг
|
Предел
сходимости (для двух результатов измерений), r, %
|
Предел
воспроизводимости (для двух результатов измерений), R,
%
|
Минеральные,
органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
|
От
50 до 100000 вкл.
|
22
|
28
|
Органогенные
почвы
|
От
50 до 150 вкл.
|
31
|
42
|
Св.
150 до 100000 вкл.
|
22
|
28
|
При превышении предела воспроизводимости могут быть
использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела
5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
11
ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат Сх в документах, предусматривающих
его использование, может быть представлен в виде:
Сх ± D (Р = 0,95), где D - показатель точности методики.
Значение D рассчитывают по
формуле: D = 0,01 · d · Сх.
Значение d приведено в таблице 1.
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых
лабораторией, представлять в виде: Сх ± Dл, Р =
0,95, при условии Dл < D, где
Сх - результат анализа, полученный в
соответствии с прописью методики;
± Dл - значение характеристики погрешности результатов
анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.
12
КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов анализа при
реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль процедуры анализа
(на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной
процедуры);
- контроль
стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности
среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического
отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Алгоритм
оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок
Образцами для контроля являются реальные
пробы почв, в которые вносят добавки нефтепродуктов путем смешения проб с
растворами нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. Приготовление растворов
описано в Приложении Б.
В соответствии с прописью методики
отбирают две навески почвы, в одну из которых вносят добавку. Добавка должна
увеличить начальное содержание нефтепродуктов в почве на 50 - 150 %. Обе пробы
анализируют в соответствии с прописью методики в одинаковых условиях.
Контроль процедуры анализа проводят путем
сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с
нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры К,
рассчитывают по формуле
Кк = |Сх - Cx1 - Cn|,
где: Сх, Cx1, Cn
- соответственно, результат измерения с
добавкой, результат измерения без добавки, содержание добавки в почве,
рассчитанное по формуле (см. Приложение Б).
Норматив контроля К рассчитывают по
формуле
где , - значения характеристики погрешности
результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие массовой доли нефтепродуктов в пробе с известной добавкой и в
исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику
погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории
устанавливать на основе выражения: Dл
= 0,84 · D, с последующим уточнением по
мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов
анализа.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной, при выполнении условия:
Кк £ К (2)
При невыполнении условия (2) контрольную процедуру
повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие
к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля процедуры анализа,
а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа
регламентируют в Руководстве по Качеству лаборатории.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
Таблица А.1 - Значения математического
ожидания систематической погрешности
q, (мг/кг) для найденного содержания (мг/кг).
I - Минеральные почвы и минеральные донные
отложения; II - Органо-минеральные почвы; III - Органогенные почвы; IV - Иловые донные отложения
|
q
|
|
q
|
20
|
-33
|
-28
|
-22
|
-25
|
405
|
-250
|
-220
|
-180
|
-210
|
25
|
-39
|
-33
|
-26
|
-30
|
440
|
-270
|
-230
|
-190
|
-230
|
30
|
-44
|
-37
|
-29
|
-34
|
475
|
-280
|
-240
|
-200
|
-240
|
35
|
-49
|
-41
|
-33
|
-37
|
510
|
-290
|
-260
|
-210
|
-250
|
40
|
-53
|
-45
|
-36
|
-41
|
545
|
-310
|
-270
|
-220
|
-260
|
45
|
-57
|
-49
|
-39
|
-45
|
580
|
-320
|
-280
|
-230
|
-280
|
50
|
-62
|
-52
|
-42
|
-48
|
615
|
-330
|
-290
|
-240
|
-290
|
55
|
-66
|
-56
|
-45
|
-52
|
650
|
-340
|
-300
|
-250
|
-300
|
60
|
-70
|
-59
|
-48
|
-55
|
685
|
-360
|
-310
|
-260
|
-310
|
65
|
-73
|
-63
|
-51
|
-58
|
720
|
-370
|
-320
|
-270
|
-320
|
70
|
-77
|
-66
|
-53
|
-61
|
755
|
-380
|
-330
|
-280
|
-330
|
75
|
-81
|
-69
|
-56
|
-64
|
790
|
-390
|
-340
|
-290
|
-340
|
80
|
-84
|
-72
|
-58
|
-67
|
825
|
-400
|
-350
|
-300
|
-350
|
85
|
-88
|
-75
|
-61
|
-70
|
860
|
-420
|
-360
|
-310
|
-360
|
90
|
-91
|
-78
|
-63
|
-73
|
895
|
-430
|
-370
|
-320
|
-380
|
95
|
-95
|
-81
|
-66
|
-76
|
930
|
-440
|
-380
|
-320
|
-380
|
100
|
-98
|
-84
|
-68
|
-79
|
965
|
-450
|
-390
|
-330
|
-400
|
110
|
-100
|
-90
|
-73
|
-85
|
1000
|
-460
|
-400
|
-340
|
-400
|
120
|
-110
|
-95
|
-78
|
-90
|
1100
|
-490
|
-430
|
-370
|
-430
|
130
|
-120
|
-100
|
-82
|
-95
|
1200
|
-520
|
-460
|
-390
|
-460
|
140
|
-120
|
-110
|
-86
|
-100
|
1300
|
-550
|
-480
|
-410
|
-490
|
150
|
-130
|
-110
|
-91
|
-100
|
1400
|
-580
|
-510
|
-430
|
-520
|
160
|
-130
|
-120
|
-95
|
-110
|
1500
|
-600
|
-530
|
-460
|
-540
|
170
|
-140
|
-120
|
-59
|
-120
|
1600
|
-630
|
-550
|
-480
|
-570
|
180
|
-140
|
-130
|
-100
|
-120
|
1700
|
-650
|
-580
|
-500
|
-590
|
190
|
-150
|
-130
|
-110
|
-120
|
1800
|
-680
|
-600
|
-520
|
-620
|
200
|
-160
|
-140
|
-110
|
-130
|
1900
|
-710
|
-620
|
-540
|
-640
|
210
|
-160
|
-140
|
-120
|
-130
|
2000
|
-730
|
-640
|
-560
|
-660
|
220
|
-170
|
-140
|
-120
|
-140
|
2100
|
-750
|
-670
|
-580
|
-690
|
230
|
-170
|
-150
|
-120
|
-140
|
2200
|
-780
|
-690
|
-590
|
-710
|
240
|
-180
|
-150
|
-130
|
-150
|
2300
|
-800
|
-710
|
-610
|
-730
|
250
|
-180
|
-160
|
-130
|
-150
|
2400
|
-820
|
-730
|
-630
|
-760
|
260
|
-19
|
-160
|
-130
|
-160
|
2500
|
-850
|
-750
|
-650
|
-780
|
270
|
-190
|
-160
|
-140
|
-160
|
2600
|
-870
|
-770
|
-670
|
-800
|
280
|
-200
|
-170
|
-140
|
-160
|
2700
|
-890
|
-790
|
-690
|
-820
|
290
|
-200
|
-170
|
-140
|
-170
|
2800
|
-910
|
-810
|
-700
|
-840
|
300
|
-210
|
-180
|
-150
|
-170
|
2900
|
-940
|
-830
|
-720
|
-860
|
335
|
-220
|
-190
|
-160
|
-190
|
3000
|
-960
|
-850
|
-740
|
-880
|
370
|
-240
|
-200
|
-170
|
-200
|
3350
|
-1000
|
-920
|
-800
|
-960
|
3700
|
-1100
|
-980
|
-860
|
-1000
|
22000
|
-3600
|
-3300
|
-3000
|
-3600
|
4050
|
-1200
|
-1000
|
-910
|
-1100
|
23000
|
-3800
|
-3400
|
-3100
|
-3800
|
4400
|
-1200
|
-1100
|
-960
|
-1200
|
24000
|
-3900
|
-3500
|
-3200
|
-3900
|
4750
|
-1300
|
-1200
|
-1000
|
-1200
|
25000
|
-4000
|
-3600
|
-3300
|
-4000
|
5100
|
-1400
|
-1200
|
-1100
|
-1300
|
26000
|
-4100
|
-3700
|
-3300
|
-4100
|
5450
|
-1400
|
-1300
|
-1100
|
-1400
|
27000
|
-4200
|
-3800
|
-3400
|
-4200
|
5800
|
-1500
|
-1300
|
-1200
|
-1400
|
28000
|
-4300
|
-3900
|
-3500
|
-4300
|
6150
|
-1600
|
-1400
|
-1200
|
-1500
|
29000
|
-4400
|
-4000
|
-3600
|
-4400
|
6500
|
-1600
|
-1400
|
-1300
|
-1500
|
30000
|
-4500
|
-4100
|
-3700
|
-4500
|
6550
|
-1700
|
-1500
|
-1300
|
-1600
|
33500
|
-4800
|
-4400
|
-4000
|
-4900
|
7200
|
-1700
|
-1500
|
-1400
|
-1600
|
37000
|
-5200
|
-4700
|
-4300
|
-5300
|
7550
|
-1800
|
-1600
|
-1400
|
-1700
|
40500
|
-5500
|
-5000
|
-4600
|
-5600
|
7900
|
-1800
|
-1600
|
-1500
|
-1800
|
44000
|
-5800
|
-5300
|
-4800
|
-6000
|
8250
|
-1900
|
-1700
|
-1500
|
-1800
|
47500
|
-6100
|
-5600
|
-5100
|
-6300
|
8600
|
-1900
|
-1700
|
-1500
|
-1900
|
51000
|
-6400
|
-5800
|
-5400
|
-6600
|
8950
|
-2000
|
-1800
|
-1600
|
-1900
|
54500
|
-6700
|
-6100
|
-5600
|
-6900
|
9300
|
-2000
|
-1800
|
-1600
|
-2000
|
58000
|
-7000
|
-6400
|
-5900
|
-7200
|
9650
|
-2100
|
-1900
|
-1700
|
-2000
|
61500
|
-7200
|
-6600
|
-6100
|
-7500
|
1000
|
-2200
|
-1900
|
-1700
|
-2100
|
65000
|
-7500
|
-6900
|
-6400
|
-7800
|
1100
|
-2300
|
-2100
|
-1800
|
-2200
|
68500
|
-7800
|
-7100
|
-6600
|
-8100
|
12000
|
-2400
|
-2200
|
-1900
|
-2400
|
72000
|
-8100
|
-7400
|
-6800
|
-8400
|
13000
|
-2600
|
-2300
|
-2100
|
-2500
|
75500
|
-8300
|
-7600
|
-7100
|
-8700
|
14000
|
-2700
|
-2400
|
-2200
|
-2600
|
79000
|
-8600
|
-7900
|
-7300
|
-9000
|
15000
|
-2800
|
-2500
|
-2300
|
-2800
|
82500
|
-8800
|
-8100
|
-7500
|
-9300
|
16000
|
-2900
|
-2700
|
-2400
|
-2900
|
86000
|
-9100
|
-8300
|
-7700
|
-9600
|
17000
|
-3100
|
-2800
|
-2500
|
-3000
|
89500
|
-9300
|
-8500
|
-8000
|
-9900
|
18000
|
-3200
|
-2900
|
-2600
|
-3200
|
93000
|
-9600
|
-8800
|
-8200
|
-10000
|
19000
|
-3300
|
-3000
|
-2700
|
-3300
|
96500
|
-9800
|
-9000
|
-8400
|
-10000
|
20000
|
-3400
|
-3100
|
-2800
|
-3400
|
100000
|
-10000
|
-9200
|
-8600
|
-11000
|
21000
|
-3500
|
-3200
|
-2900
|
-3500
|
|
|
|
|
|
Примечание: при попадании концентрации в
промежуток между табличными значениями следует использовать линейную
интерполяцию.
Таблица А.2 - Значения коэффициентов для расчета q0 по уравнению:
Тип
рабочей пробы
|
а
|
b
|
Минеральные почвы
|
1,5
|
0,67
|
Органо-минеральные почвы
|
1,3
|
0,68
|
Органогенные почвы
|
1,0
|
0,70
|
Иловые донные отложения
|
1,1
|
0,71
|
ПРИЛОЖЕНИЕ Б
Приготовление
пробы с добавкой нефтепродуктов для проведения внутреннего оперативного
контроля погрешности
Б.1 Средства
измерения, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
Весы аналитические, типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104.
Аппарат для встряхивания проб WU-4
или ему подобный.
Лабораторный гомогенизатор MPW-309,
MPW-324 или им подобные.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2,
2-500-2 по ГОСТ
1770.
Пипетки 6-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29169.
Цилиндры 3-100-2 по ГОСТ
1770.
Стаканчик для взвешивания по ГОСТ
25336.
Углерод четыреххлористый, ч.д.а. по ГОСТ 20288.
Масло турбинное ТП-22
по ГОСТ 32.
Б.2 Приготовление
растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде
Б.2.1 Раствор с
концентрацией 30000 мг/дм3.
Навеску турбинного
масла массой 7,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную
колбу вместимостью 250 см3, обмывая стаканчик 4 - 5 раз
четыреххлористым углеродом, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.2 Раствор с
концентрацией 10000 мг/дм3.
Навеску турбинного
масла массой 2,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную
колбу вместимостью 250 см3, обмывая стаканчик 4 - 5 раз
четыреххлористым углеродом, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.3 Раствор с
концентрацией 3000 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью
25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 30000 мг/дм3,
помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.4 Раствор с
концентрацией 1000 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью
25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 10000 мг/дм3,
помешают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.5 Раствор с
концентрацией 300 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью
25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 3000 мг/дм3,
помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.6 Раствор с концентрацией 100 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью
25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм3,
помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.2.7 Раствор с
концентрацией 50 мг/дм3.
Пипеткой вместимостью
25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм3,
помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.
Б.3 Внесение
добавки в навеску почвы
Навеску почвы,
взвешенную в склянке с притертой пробкой, заливают измеренным объемом (Vp) раствора МТ нужной концентрации. Склянку закрывают пробкой и
механически встряхивают в течение 4 часов. Смесь количественно переносят в
фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане до сухого состояния. Сухой остаток
количественно переносят в склянку, вакуумируют на водоструйном насосе без
нагревания в течение 1 часа и взвешивают. Если масса остатка превышает сумму
масс почвы и НП, процедуры высушивания и вакуумирования повторяют.
Б.4 Определение
массовой концентрации добавки в навеске почвы
Массовую концентрацию добавки НП в
навеске почвы рассчитывают по формуле:
где: Ср - концентрация раствора МТ в CCl4, мг/дм3;
Vp - объем раствора смешанного с навеской, дм3;
mn - масса навески почвы, кг.
Результат расчета Сn
округляют до того же знака, что и результат измеренной концентрации без добавки
(Сx).
СОДЕРЖАНИЕ
1 область
применения. 1
2 метод анализа. 1
3 приписанные характеристики погрешности измерений и ее
составляющих. 1
4 средства измерений, вспомогательное оборудование,
материалы, реактивы.. 2
4.1 средства измерений, вспомогательное
оборудование. 2
4.2 лабораторная посуда. 2
4.3 реактивы и материалы.. 2
5 требования безопасности. 3
6 требования к квалификации исполнителя. 3
7 условия подготовки и выполнения измерений. 3
8 подготовка к выполнению измерений. 3
8.1 отбор и хранение проб почв. 3
8.2 подготовка проб к анализу. 3
8.3 подготовка реактивов и лабораторной
посуды.. 3
8.4 подготовка прибора. 4
8.5 приготовление градуировочных
растворов. 4
8.5.1 раствор мт с содержанием 1000 мг/дм3. 4
8.5.2 раствор мт с содержанием 100 мг/дм3. 4
8.5.3 раствор ткс с содержанием 100 мг/дм3. 4
8.5.4 раствор ткс или мт с
содержанием 5 мг/дм3. 4
8.5.5 раствор ткс или мт с
содержанием 10 мг/дм3. 4
8.5.6 раствор ткс или мт с
содержанием 25 мг/дм3. 4
8.5.7 раствор ткс или мт с
содержанием 50 мг/дм3. 4
8.5.8 раствор ткс или мт с содержанием
75 мг/дм3. 4
8.6 установление и контроль
градуировочной характеристики. 5
8.7 подготовка хроматографической колонки. 5
9 выполнение измерений. 5
10 обработка результатов измерений. 5
11 оформление результатов измерений. 6
12 контроль качества результатов измерений при реализации
методики в лаборатории. 7
Приложение а.. 8
Приложение Б. Приготовление пробы с добавкой
нефтепродуктов для проведения внутреннего оперативного контроля погрешности. 9
|