ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖКА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
УТВЕРЖДАЮ
Директор ФБУ «Федеральный центр
щенки техногенного
С. А. Хахали к
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ «ФЛЮОРАТ-02»
ИНД Ф 14.1:2:4.188-02
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
МОСКВА 2002 г.
(издание 2011 г.)
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учрехедекием «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦЛО»).
Главный инженер ФБУ «ФЦАО», xjc.ii.
Разработчик:
ООО «Люмэкс-Лдрсс: 195220 ул. Обручевы Почтовый адр Телефон: (812) Факс: (812)718-6 Электронная почта:
Веб-сайт: www.luniex.ia
содержащему 10 мкг марганца. При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.
Остальные градуировочные растворы следует измерить в режиме «Измерение», для чего переходят в меню «Измерение» и нажимают клавишу «Ent» Градуировка анализатора признается приемлемой, если измеренное содержание марганца (показания анализатора) отличается от заданного не более чем на 20% во всем диапазоне 1-10 мкг.
Примечание - Лаборатория вправе устанавливать собственные значения нормативов, используемых при проверке приемлемости градуировочной характеристики при условии, что они не превышают значений, приведенных в настоящем пункте.
8.4 Контроль стабильности градуировочной
характеристики
Стабильность градуировочной характеристики проверяют в соответствии с Руководством по качеству лаборатории. Настоятельно рекомендуется проведение контроля при смене партии реактивов.
Для контроля стабильности градуировочной характеристики заново готовят не менее двух - трех растворов, использующихся при градуировке анализатора (п.8.2) и измеряют содержание марганца в режиме «Измерение». Градуировка анализатора признается стабильной, если измеренное содержание марганца отличается от заданного не более чем на 10% в диапазоне 25 - 70 мкг, на 15% в диапазоне 10-25 мкг и на 20% при меньшем содержании.
Примечание - Лаборатория вправе устанавливать собственные значения нормативов, используемых при проведении контроля при условии, что они не превышают значений, приведенных в настоящем пункте.
9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: разрушение органических веществ, приготовление рабочих растворов и измерение содержания марганца. Одновременно анализируют не менее двух аликвот исследуемой пробы воды, а
также холостую пробу. При проведении рутинных анализов допускается анализировать только одну аликвоту пробы.
При ожидаемом значении массовой концентрации марганца в пробе от 0,01 до 0,5 мг/дм3 отбирают аликвоту пробы 100 см3, при большей концентрации - 20 см3.
9.1 Разрушение органических веществ
Отобранную аликвоту помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан, упаривают до объема 2 - 3 см3, после чего добавляют 3 см3 концентрированной азотной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода. После упаривания досуха (избегать прокаливания!) остаток обрабатывают 10 см3 раствора азотной кислоты по п.3.4.2, слегка нагревают до растворения солей и использую i для дальнейшего определения. pH полученного раствора должен быть не менее 4. Если значение pH менее 4. раствор выпаривают вновь и обрабатывают 10 см3 раствора азотной кислоты по п.3.4.2.
Одновременно приготавливают холостую пробу, для чего в кварцевую чашку помещают 3 см3 раствора концентрированной азотной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода и обрабатывают далее аналогично анализируемой пробе.
Примечания
1. Если после обработки полученный раствор окрашен в желтый цвет, то обработку азотной кислотой и пероксидом водорода повторяют.
2. Рекомендуется проведение минерализации органических веществ с использованием СВЧ-минерализатора с использованием инструкции (методических указаний) разработчика аппаратуры.
3. Если не требуется разрушение органических веществ (питьевая вода), то аликвотную порцию пробы помещают в термостойкий стакан или в кварцевую чашку и упаривают приблизительно до 10 см3 (если проба не консервировалась). Если проба была законсервирована, ее упаривают досуха, и затем обрабатывают сухой остаток при нагревании 10 см3 0,007%-ного раствора азотной кислоты по п. 3.4.2.
9.2 Приготовление рабочих растворов и измерение содержания марганца
Растворы, подготовленные по п.9.1 из рабочей и холостой проб, переносят в мерные колбы вместимостью 25 см3, приливают по 2 см3 раствора формальдоксима (п.3.4.3), 2 см3 раствора аммиака (п.3.4.8), перемешивают и через 2-3 мин добавляют 2 см3 раствора Трилона Б (п.3.4.5) и 3 см3 раствора гидроксиламина солянокислого (п.3.4.4). Раствор перемешивают и определяют значение pH с помощью индикаторной бумаги, которое должно составлять от 9 до 10, в противном случае доводят pH до указанного значения раствором аммиака по 3.4.8. Через 15 мин доводят до метки дистиллированной водой, вновь перемешивают и приступают к измерениям.
Для этого переходят в режим «Измерение» и нажимают клавишу «Ent». Показания анализатора представляют собой массу марганца в пробе.
10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую концентрацию марганца в пробе X (мг/дм3) вычисляют по формуле:
(1)
где q - масса марганца в пробе, мкг;
<7о - масса марганца в холостой пробе, мкг,
V- объем пробы, см3.
За результат измерения массовой концентрации марганца в пробе принимают единичный результат или среднее арифметическое значение результатов п = 2 параллельных определений, для которых выполняется условие:
(2)
где Хти - больший результат параллельного определения, мг/дм3;
Хтп - меньший результат параллельного определения, мг/дм3;
X- среднее арифметическое результатов параллельных определе-
иий, мг/дм3;
г- знамение предела повторяемости (табл 2), %.
При невыполнении условия (2) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
Таблица 2 - Значения пределов повторяемости для доверительной вероятности Р= 0,95 |
Диапазон измерений, мг/дм3 |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, % |
Питьевые воды |
От 0,01 до 0,05 включ. |
28 |
Св. 0,05 до 0,2 включ. |
20 |
Св. 0,2 до 2,5 включ. |
14 |
Природные и сточные воды |
От 0,01 до 0,05 включ. |
34 |
Св. 0,05 до 0,2 включ. |
28 |
Св. 0,2 до 2,5 включ. |
20 |
|
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерения в документах, предусматривающих его |
использование, может быть представлен в виде:
1. X ± U(X), мг/дм3,
где X- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, мг/дм3;
Ц(Х)- значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2 для п = 2 параллельных определений), мг/дм3;
U(X) = 0,01 и2 X (3)
Значения U2 приведены в таблице 1.
2. X±U(X), мг/дм3,
где X- единичный результат измерений, мг/дм3;
U(X) - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2 для единичного результата измерений), мг/дм3:
U(X)**Qf01U,X. (4)
Значения (Л приведены в таблице 1.
Допускается результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х± Un, мг/дм3
где X - результат измерений, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений), мг/дм3;
Un - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. мг/дм3.
Примечание - При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают число результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений, а также способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана).
12 ПРОВЕРКА СОПОСТАВИМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ,
ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
Расхождение между результатами единичных измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:
\Xl,na6~X2,na6'£0>01-XcpR (5)
где Х1па6 - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм3; Х2.п»б* результат измерений, полученный во второй лаборатории. мг/дм3;
Хер - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях, мг/дм3;
R - значение предела воспроизводимости (табл.З), %.
Если в каждой из двух лабораторий получено по два результата параллельных определений, то расхождение между средними арифметическими значениями, полученными в лабораториях, не должно превышать критической разности СО095 (табл. 3):
I */,лав - Х2,,а6 £ 0,01. ЛГср ■ CD095 (6)
где Х1<пл6 - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм3;
Х2паб - результат измерений, полученный во второй лаборатории, мг/дм3;
Хер - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях, мг/дм3.
Таблица 3 - Значения пределов воспроизводимости и критической разности для доверительной вероятности Р = 0,95 |
Диапазон измерений, мг/дм3 |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами, полученными в разных лабораториях), R, % |
Критическая разность (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими ре- 1 зультатами измерений, полученными 8 разных лабораториях). CDo,9S. %
... |
Питьевые воды |
От 0,01 до 0,05 включ. |
42 |
36 |
Св. 0,05 до 0,2 включ. |
35 |
32 |
Св. 0.2 до 2.5 включ. |
21 |
18 |
Ппмппликка \л rrnuHWP nnm>i
• ’Г’ Т -П' •• «-V ■ • • — • — — -п—- |
От 0,01 до 0,05 включ. |
56 |
50 |
Св. 0,05 до 0,2 включ. |
49 |
45 |
Св. 0,2 до 2,5 включ. |
35 |
32 |
|
При выполнении условий (5) и (6) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
• оперативный контроль процедуры измерений;
• контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости, среднего квадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и показателей точности измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кд. Образцами для контроля являются рабочие пробы питьевых, природных и сточных вод, анализируемых по данной методике. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
Отобранную пробу делят на две части и в одну из них вносят добавку определяемого компонента. Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания марганца в исходной пробе. Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Если содержание марганца в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений, то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
Величину добавки (Сд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:
С • V
о о
где С0 - массовая концентрация марганца в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки. мг/дм3;
V0- объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;
V- объем пробы, см3.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле;
Кк=\Х’-Х-Сд\,
где X- результат контрольного измерения массовой концентрации марганца в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (п.10), мг/дм3;
X’ - результат контрольного измерения массовой концентрации марганца в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (п.10), мг/дм3;
C<j - величина добавки марганца, мг/дм3.
Норматив контроля Кд рассчитывают по формуле
(9)
где U„'X и U„,x - показатели точности результатов измерений (расширенная
неопределенность с коэффициентом охвата 2). установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации марганца в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/дм3.
Если в лаборатории установлены значения относительной расширенной неопределенности (0лхи 0лх'), то значения Unx и ил х вычисляют по формулам:
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
Кк<Кд. (11)
Если неравенство (11) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Примечание - Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражений: ия ~ ОМ • U(X) или ил - 0,84 • U(X) в зависимости от числа выполняемых параллельных определений (значения U(X) и U(X) вычисляют по формулам (3) и (4) соответственно), с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)
БЮДЖЕТ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Бюджет неопределенности измерений приведен в таблицах А.1 и А.2.
Таблица А. 1 - Бюджет неопределенности измерений (питьевые воды)
Источник неопределенности |
Оценка
типа |
Стандартная относительная неопределенность.
% |
1 |
2 |
3 |
Стандартное отклонение результатов измерений в условиях промежуточной прецизионности
Ulfr.O.E) |
А |
13,2 |
10,6 |
6.2 |
Опорное значение величины добавки ui |
В |
1.6 |
1.6 |
1,6 |
Установление величины смещения методом добавок и2 |
А |
6.8 |
6,4 |
3,8 |
Стандартное отклонение результатов измерений в условиях повторяемости* иг |
А |
9.9 |
6,8 |
5.1 |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, ис |
15 |
12.5 |
7,5 |
Расширенная относительная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2 (для единичного результата измерения), % |
30 |
25 |
15 |
Расширенная относительная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2 (для среднего арифметического результата двух параллельных определений), % |
26 |
23 |
13 |
|
Примечания |
Дате пачат* 08 02 2018 12:57
Файл: Ма(ха*«ц_ФЦАО_20180208 doc
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации марганца в пробах природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02». Диапазон измеряемых значений массовой концентрации марганца от 0,01 до 2,5 мг/дм3.
Допустимо присутствие до 1 г/дм3 аммония, щелочных, щелочноземельных элементов, до 100 мг/дм3 магния, алюминия, фосфата, до 5 мг/дм3 фторида, цинка, свинца, меди, железа, хрома. При большем содержании мешающих веществ необходимо использовать другую методику.
2 ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности измерений - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в табл.1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.
Таблица 1 - Значения показателей точности измерений |
Диапазон измерений. мг/дм3 |
Показатели неопределенности измерений (относительные значения), % |
|
Суммарная стандартная неопределенность, ис |
Расширенная неопределенность (при к = 2 И /7=1), U1 |
Расширенная неопределенность (при к = 2 и п=2), U2 |
Питьевые воды |
От 0.01 до 0,05 включ. |
15 |
30 |
26 |
Св. 0.05 до 0.2 включ. |
12,5 |
25 |
23 |
Св. 0,2 до 2,5 включ |
7,5 |
15 |
13 |
Природные и сточные воды |
От 0,01 до 0,05 включ. |
20 |
40 |
36 |
Св. 0,05 до 0.2 включ. |
17.5 |
35 |
32 |
Се. 0.2 до 2.5 включ. |
12,5 |
25 |
23 |
Примечание-к - коэффициент охвата, п -число параллельных определений. |
|
Таблица А.2 - Бюджет неопределенности измерений (природные и сточные воды)
Источник неопределенности |
Оценка
типа |
Стандартная относительная неопределенность,
% |
1 |
2 |
3 |
Стандартное отклонение результатов измерений в условиях промежуточной прецизионности
Ul(T.O.E) |
А |
16,5 |
14,0 |
10,5 |
Опорное значение величины добавки Ui |
В |
1.6 |
1.6 |
1.6 |
Установление величины смещения методом добавок и2 |
А |
11.2 |
10,3 |
6,5 |
Стандартное отклонение результатов измерений в условиях повторяемости* иг |
А |
11,8 |
10,1 |
7.0 |
Суммарная стандартная относительная неопределенность, ис |
20 |
17.5 |
12.5 |
Расширенная относительная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2 (для единичного результата измерения), % |
40 |
35 |
25 |
Расширенная относительная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2 (для среднего арифметического результата двух параллельных определений), % |
36 |
32 |
23 |
|
Примечания |
Файл: Марганвц_ФЦАО_20180208 doc
Дата печати 08.02 2018 12 57
19
Приведенные в табл.1 значения (Л и U2 численно равны (без учета знака) значению доверительных границ относительной погрешности измерений для доверитепьнои1 вероятности Р = 0,95 и соответствующего числа параллельных определений (6, % и б у, %).
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
При выполнении измерений массовой концентрации марганца применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.
3.1 Средства измерений
Анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-20506233-94
ТУ 4215-001-45549798-2008
Весы лабораторные специального ГОСТ Р 53228 - 2008 класса точности с ценой деления (дискретностью отсчета) не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 220 г
Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2. 2-25-2, ГОСТ 1770-74 2-500-2
Пипетки с одной отметкой 2-го класса ГОСТ 29169-91 точности вместимостью 5, 10. 25 см3 Пипетки градуированные 2-го класса ГОСТ 29227 - 91 точности вместимостью 1,2, 5,10 см3 Государственный стандартный образец ГСО 8056-94 состава раствора ионов марганца (II) массовой концентрации 1 мг/см3, относительная погрешность аттестованного значения ±1 %
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений и стандарг-
ных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.
3.2 Реактивы
Вода дистиллированная Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. Аммиак водный, ч.д.а.
Формалин
STnneHflnaMHH-N.N.N'.N'- тетрауксусной кис- ГОСТ 10652 - 73 лоты динатриевая соль, 2 - водная, ч.д.а.
(Трилон Б)
Кислота азотная, ч.д.а. Пероксид водорода, х.ч.
Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативнотехнической документации, в том числе импортных.
3.3 Вспомогательные устройства и материалы
Стакан лабораторный термостойкий вмести- ГОСТ 25336 - 82 мостью 50 и 100 см3
или чашка кварцевая вместимостью ГОСТ 19908 -80 50 и 100 см3
Колба плоскодонная вместимостью 1000 см3 ГОСТ 25336 - 82 Воронки лабораторные ГОСТ 25336 - 82
Фильтры обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-86 «красная лента»
Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83
Порядок подготовки стеклянной посуды к измерениям приведен в Приложении Б.
3.4 Приготовление растворов
3.4.1 Раствор азотной кислоты объемной доли 0,7%
3.5 см3 концентрированной азотной кислоты приливают при тщательном перемешивании к 500 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения не ограничен.
3.4.2 Раствор азотной кислоты объемной доли 0,007%
5 см3 раствора азотной кислоты (п.3.4.1) приливают при перемешивании к 500 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения не ограничен.
3.4.3 Рабочий раствор формальдоксима
4 г гидроксиламина солянокислого растворяют r 50 см3 дистиллированной воды и добавляют 4 см3 38%-ного раствора формалина. Раствор доводят в мерной колбе до 100 см3 дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех недель.
3.4.4 Раствор гидроксиламина солянокислого, молярная
концентрация 3 моль/дм3
20,85 г солянокислого гидроксиламина переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде и после полного растворения доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение двух недель.
3.4.5 Раствор Трилона Б молярной концентрации
0,2 моль/дм3
7,44 г Трилона Б растворяют в дистиллированной воде, подогретой до 60°С, охлаждают и разбавляют дистиллированной водой до 100 см3. Срок хранения не ограничен.
3.4.6 Раствор марганца, массовая концентрация 20 мг/дм3
2 см3 ГСО состава раствора ионов марганца (1 мг/см3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 1 см3 пяс-
твора азотной кислоты (п.3.4.1) и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения -1 месяц.
3.4.7 Раствор марганца, массовая концентрация 2 мг/дм3
5 см3 раствора марганца массовой концентрации 20 мг/дм3 по п.3.4.6 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 0,5 см3 раствора азотной кислоты (п.3.4.1) и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленным.
3.4.8 Раствор аммиака, объемное соотношение 1:1
50 см3 концентрированного аммиака водного разбавляют равным объемом дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения - 2 месяца.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Метод измерений основан на получении в щелочной среде комплексного соединения марганца с формальдоксимом с последующим измерением оптической плотности на анализаторе жидкости «Флюорат-02» в диапазоне длин волн 440 - 460 нм.
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
При выполнении измерений массовой концентрации марганца необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор «Флюорат-02».
Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и показавшего удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.
7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
• температура воздуха (20±5)°С;
• атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);
• влажность воздуха не более 80% при температуре 25WC;
• напряжение в сети (220 ± 22) В;
• частота переменного тока (50±1) Гц.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор пробы, а также приготовление рабочих растворов и градуировка анализатора «Флюорат-02».
8.1 Отбор проб
Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000, отбор проб питьевых вод производится по ГОСТ Р 51593-2000, поверхностных вод - по ГОСТ 17.1.5.05-85, проб сточных вод - согласно ПНДФ 12.15.1-08.
Объем отбираемой пробы составляет 200 см3. Срок хранения пробы - 3 дня. Для хранения и транспортировки проб используют сосуды из полиэтилена или фторопласта.
При необходимости пробу консервируют добавлением концентрированной азотной кислоты из расчета 3 см3 на 1000 см3 пробы. Срок хранения законсервированной пробы -1 месяц.
б Дата почат* 08.02.2018 12:57 Файл Маргакец_ФЦАО_20180208 doc
8.2 Приготовление растворов для градуировки анали-
затора жидкости «Флюорат-02»
8.2.1 Диапазон содержания марганца 10 - 70 мкг
В ряд мерных колб вместимостью 25 см3 помещают 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 3,5 см3 рабочего раствора марганца массовой концентрации 20 мг/дм3 (п.3.4.6), что соответствует содержанию 0; 10; 20; 30; 40; 50; 60 и 70 мкг, разбавляют дистиллированной водой до 10 см3, приливают 2 см3 раствора формальдоксима (п.3.4.3), 2 см3 раствора аммиака (п.3.4.8), перемешивают и через 2-3 мин добавляют 2 см3 раствора Трилона Б (п.3.4.5) и 3 см3 раствора гид-роксиламина солянокислого (п.3.4.4). Раствор перемешивают и определяют значение pH с помощью индикаторной бумаги, которое должно составлять от 9 до 10, в противном случае доводят pH до указанного значения раствором аммиака по 3.4.8. Через 15 мин доводят до метки дистиллированной водой, вновь перемешивают и приступают к измерениям.
8.2.2 Диапазон содержания марганца 1-10 мкг
В ряд мерных колб вместимостью 25 см3 помещают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,5 и 5,0 см3 рабочего раствора марганца массовой концентрации 2,0 мг/дм3 (п.3.4.7), что соответствует массовому содержанию 0; 1; 2; 4; 7 и 10 мкг, разбавляют дистиллированной водой до 10 см3, приливают 2 см3 раствора формальдоксима (п.3.4.3), 2 см3 раствора аммиака (п.3.4.8), перемешивают и через 2-3 мин добавляют 2 см3 раствора Трилона Б (п.3.4.5) и 3 см3 раствора гидроксиламина солянокислого (п.3.4.4). Раствор перемешивают и определяют значение pH с помощью индикаторной бумаги, которое должно составлять от 9 до 10, в противном случае доводят pH до указанного значения раствором аммиака по 3.4.8. Через 15 мин доводят до метки дистиллированной водой, вновь перемешивают и приступают к измерениям.
8.3 Градуировка анализатора жидкости «Флюорат-02»
При всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 15. В канал регистрации (только для модификации «Флюорат-02-ЗМ») помещают заглушку (при использовании сменного кюветного отделения канал регистрации перекрывается автоматически).
8.3.1 Диапазон содержаний марганца в пробе 10 - 70 мкг
При градуировке и измерениях в указанном диапазоне массы марганца в пробе используют кюветы с толщиной поглощающего слоя 1 см.
Входят в меню «Выбор метода» и устанавливают метод «Фотометрия», затем входят в меню «Градуировка», устанавливают значения параметров: СО = 0, С1= 70. Параметр «J0» устанавливается по раствору, не содержащему марганца, «Л» - по раствору, содержащему 70 мкг марганца. При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.
Остальные градуировочные растворы следует измерить в режиме «Измерение», для чего переходят в меню «Измерение» и нажимают клавишу «ЕпЪ>. Градуировка анализатора признается приемлемой, если измеренное содержание марганца (показания анализатора) отличается от заданного не более чем на 10% в диапазоне 30 - 70 мкг и 15% при меньшем содержании.
Примечание - Лаборатория вправе устанавливать собственные значения нормативов, используемых при проведении контроля при условии, что они не превышают значений, приведенных в настоящем пункте.
8.3.2 Диапазон содержаний марганца в пробе 1-10 мкг
При градуировке и измерениях в указанном диапазоне массы марганца в пробе используют кюветы с толщиной поглощающего слоя 4 см.
Входят в меню «Выбор метода» и устанавливают метод «Фотометрия», затем входят в меню «Градуировка», устанавливают значения параметров: СО = 0, С1= 10. Параметр «J0» устанавливается по раствору, не содержащему марганца, «Л» - по раствору,
3 Дат* печати 08.02 2018 12.57 Файл Маргаи*ц_ФЦАО_20180208.doc