МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
УТВЕРЖДАЮ
Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды
__________ А.А. Соловьянов
«4» марта 1997 г.
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
СУХОГО ОСТАТКА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ
И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ
ВОД ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2.114-97
Методика допущена для целей государственного
экологического контроля.
Москва 1997 г.
(издание 2004 г.)
Методика рассмотрена и
одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического
обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды
РФ.
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий документ
устанавливает методику количественного химического анализа (КХА) проб природных
и очищенных сточных вод для определения в них сухого остатка при массовой
концентрации от 50 до 25000 мг/дм3 гравиметрическим методом.
1.
ПРИНЦИП МЕТОДА
Гравиметрический метод
определения массовой концентрации сухого остатка основан на взвешивании
высушенного при температуре 105 ± 2 °C остатка, полученного при
выпаривании аликвотной части отфильтрованной пробы исследуемой воды.
2.
ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика
обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей
значений, приведённых в таблице 1.
Таблица 1
Значения показателей
точности, повторяемости и воспроизводимости методики
Диапазон измерений, мг/дм3
|
Показатель
точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± δ, %
|
Показатель
повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
sr, %
|
Показатель
воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение
воспроизводимости), sR, %
|
от 50 до 200 вкл.
|
19
|
8
|
9
|
св. 200 до 5000 вкл.
|
9
|
3,5
|
4
|
св. 5000 до 25000 вкл.
|
5
|
1,4
|
2,5
|
Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов
анализа, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности
лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности
использования результатов анализа при реализации методики в конкретной
лаборатории.
3.
СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
3.1. Средства измерений, вспомогательные устройства
Весы лабораторные, 2-го
класса точности, ГОСТ 24104.
Сушильный шкаф, ГОСТ 13474.
Мензурки или цилиндры 1-50;
1-100;
1-200, 250;
1-500;
1-1000, ГОСТ 1770.
Баня водяная, ТУ 46-22-608.
Чашки выпарительные, ГОСТ
9147.
Эксикатор, ГОСТ
25336.
Бутыли с притертыми или
винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 см3 для отбора и хранения
проб.
3.2. Реактивы и материалы
Фильтр обеззоленный «белая
лента», ТУ 6-09-1678.
Силикагель технический, ТУ
6-09-31-107-75.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.
4.
УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ
4.1. При выполнении анализов
необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими
реактивами по ГОСТ 12.1.007.
4.2. Электробезопасность при
работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
4.3. Организация обучения
работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
4.4. Помещение лаборатории
должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1 004 и иметь
средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
5.
ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
Выполнение измерений может
производить химик-аналитик, владеющий техникой гравиметрического метода
анализа.
6.
УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в
следующих условиях:
температура окружающего
воздуха (20 ± 5) °C;
атмосферное давление (84,0 -
106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст);
относительная влажность (80
± 5) %;
напряжение сети (220 ± 10)
В;
частота переменного тока (50
± 1) Гц.
7. ОТБОР
ПРОБ. ИХ КОНСЕРВИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
Отбор проб производится в
соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие
требования к отбору проб».
7.1. Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения
проб воды промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью,
тщательно промывают водопроводной, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.
7.2. Отбор и хранение проб воды
Пробы воды, объемом не менее
500 см3, отбирают в бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой
водой.
Пробу воды анализируют в
день отбора, не консервируют.
При отборе проб составляют
сопроводительный документ, в котором указывают:
цель анализа, предполагаемые
загрязнители;
место, время отбора;
номер пробы;
должность, фамилия отбирающего
пробу, дата.
8.
ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению
измерений проводят следующие работы:
Подготовка фарфоровых чашек
Пустые пронумерованные чашки
выдерживают в сушильном шкафу при температуре 105 °C до постоянной массы, охлаждают
в эксикаторе, взвешивают.
9.
ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Аликвотную часть (согласно
таблице 2)
пробы воды, предварительно профильтрованной через бумажный фильтр «белая
лента», отобранную мензуркой или цилиндром, помещают в предварительно
взвешенную фарфоровую чашку и выпаривают на водяной бане досуха. Чашку
наполняют не более чем на 3/4 объёма.
Таблица
2
Диапазон
массовой концентрации сухого остатка, мг/дм3
|
Объем аликвотной части пробы, см3
|
от 50 до 500 вкл.
|
100
|
св. 500 до 1000 вкл.
|
50
|
св. 1000 до 10000
вкл.
|
25
|
После выпаривания внешнюю поверхность чашки с сухим остатком тщательно
вытирают и помещают в сушильный шкаф, нагретый до 105 ± 2 °C, высушивают
в течение 3 часов, охлаждают в эксикаторе, взвешивают.
Высушивание, охлаждение в
эксикаторе и взвешивание повторяют до достижения постоянной массы.
10.
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
10.1. Массовую концентрацию сухого
остатка X (мг/дм3) вычисляют по формуле
где M1 - масса чашки с высушенным
остатком, мг;
M2 - масса пустой чашки, мг;
V - аликвотная часть пробы, см3.
10.2. За результат анализа Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений
X1 и X2
для которых выполняется
следующее условие:
|Х1
- Х2| £ r · (Х1 + Х2)/200, (1)
где r - предел повторяемости,
значения которого приведены в таблице 3.
Таблица 3
Значения предела
повторяемости при вероятности Р = 0,95
Диапазон
измерений, мг/дм3
|
Предел
повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя
результатами параллельных определений), r, %
|
от 50 до 200 вкл.
|
22
|
св. 200 до 5000 вкл.
|
10
|
св. 5000 до 25000
вкл.
|
4
|
При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки
приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного
результата согласно раздела 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
Расхождение между результатами
анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела
воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата
анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее
арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице
4.
Таблица 4
Значения предела
воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
Диапазон
измерений, мг/дм3
|
Предел воспроизводимости (относительное
значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в
разных лабораториях), R, %
|
от 50 до 200 вкл.
|
25
|
св. 200 до 5000 вкл.
|
11
|
св. 5000 до 25000
вкл.
|
7
|
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы
оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6.
11. ОФОРМЛЕНИЕ
РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Результат анализа Хср
в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в
виде: Хср ± D, Р = 0,95,
где D - показатель точности
методики.
Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 · δ · Хср.
Значение δ приведено в таблице 1.
Допустимо результат анализа
в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср ±
Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D,
где Хср - результат анализа,
полученный в соответствии с прописью методики;
± Dл - значение характеристики
погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в
лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Примечание. При представлении результата
анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных
для расчета результата анализа;
- способ определения результата анализа (среднее арифметическое
значение или медиана результатов параллельных определений).
12.
КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества
результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль
процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой
контрольной процедуры);
- контроль стабильности
результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического
отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной
прецизионности, погрешности).
Алгоритм оперативного
контроля процедуры анализа с использованием метода разбавления пробы
Оперативный контроль
процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой
контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры
Кк рассчитывают по формуле:
Кк
= |2 · X'ср - Xср|,
где X'ср - результат анализа
массовой концентрации сухого остатка в пробе, разбавленной в два раза, -
среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между
которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.
Xср - результат анализа массовой концентрации сухого остатка в исходной
пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.
Норматив контроля К
рассчитывают по формуле:
где , - значения
характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при
реализации методики, соответствующие массовой концентрации сухого остатка в разбавленной
пробе и в исходной пробе соответственно.
Примечание.
Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении
методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл
= 0,84 · D,
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля
стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной при выполнении условия:
КК £ К (2)
При невыполнении условия (2)
контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2)
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают
меры по их устранению.
Периодичность оперативного
контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности
результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Приложение (рекомендуемое)
Форма записи
результатов анализа.
Проба
|
Наименование
компонента
|
Результат
определения
|
Расхождение
между параллельными определениями
|
Результат
анализа
|
Фактическое
|
Допускаемое
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
|
|
1.
2.
среднее.
|
|
|
|
СОДЕРЖАНИЕ
Область применения. 1
1. Принцип метода. 1
2. Приписанные
характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1
3. Средства
измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2
4. Условия
безопасного проведения работ. 2
5. Требования к
квалификации оператора. 2
6. Условия
выполнения измерений. 2
7. Отбор проб. Их
консервирование и хранение. 3
8. Подготовка к
выполнению измерений. 3
9. Выполнение
измерений. 3
10. Обработка
результатов анализа. 3
11. Оформление
результатов анализа. 4
12. Контроль
качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 5
Приложение. Форма записи результатов анализа. 6
|