ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФКУ «Федеральный центр анализа к оценки техногенного воздействия»»

2014 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИБЕНЗО-п-ДИОКСИНОВ И ДИБЕНЗОФУРАНОВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ И ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

ШСД Ф 13.2:3.64-08 (ФР. 1.31.2014.17404)

Методика допущена для целей государственного экологического контроля федеральная служба по надзору в сфере природопользования

«УТВЕРЖДАЮ» Директор ФБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия»

_В.В.    Новиков

«    »_2014    г.

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИБЕНЗО-п-ДИОКСИНОВ И ДИБЕНЗОФУРАНОВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ И ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СНЕКТРОМЕТРИИ

Москва, 2014 г.

2

Разработчик: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова Российской академии наук (ИПЭЭ РАИ) Адрес: 119071, г. Москва, В-71, Ленинский пр.,д. 33 Телефон: (499) 135 13 80

Разработчик: ФГУП Научно-технический центр радиационно-химической безопасности и гигиены ФМБА России (правопреемник Российского научно-исследовательского центра чрезвычайных ситуаций)

Адрес: 123182, г. Москва, ул. Щукинская, д. 40 Телефон: (499) 7204324

Разработчик: ФГБУ «Научно-производственное объединение «Тайфун», Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды Адрес: 243020, г. Обнинск, ул. Победы, д.4 Телефон: (48439) 4 39 20

Методика измерений аттестована Федеральным Государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»), Свидетельство об аттестации Jft 0I.00225/20S-2-14 сп 19 Февраля 2014 г., порядковый номер регистрации в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений

3

СодсржаниеШ

1    Назначение "л области применения     -...............................-............................. ........    4

2    Требования х показателям точности измерений..................................................... 4

3    Требования .< средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам......................5

3.1    Средства измерений................ _г_________________ 5

3.2    Вспомогательные устройства.................................... -...................................... 7

3.3    Реактивы и материалы..............-................................................................................... 8

4    Метод измерений................—................ 9

5    Требования боэпасмосги, охраны окружающей среды....................................................... 10

бТребоввння х квалификации операторов.........................................................................................................10

7Требоаания :< условиям кзмеренз-й...............................................................................................—................10

8    Отбор, хранение и транспортировка проб...................................-...............................................—...............10

9 Подготовка к выполнению измерений ..............................................................................-.................11

9.1 Подготовка растворителей и сорбентов...................................................................................................11

9.2 Приготовление рабочих растворов...................................................................................... 12

9.3    Экстракция...........*........................................................................................................-......—...............15

9.4    Очистка экстрактов и подготовка к анализу..... |Мв>В«Мвввввв1МвввввМввИввввМвМИИ»»в»»Н»Ивв»ИвввввввввИвИввввв>вЧВИввМ 1 S

9.5 Подготовка прибор* ......................................— ..................................................—...--------- 16

9.6    Установление градуировочной характеристики..................................................... 19

10    Порядок выполняя* измерений........................................-........-................. ........20

11 Обработка результатов измерений.......................................................—........—..................—.........—.20

12 Оформление результатов измерений....................—.............................—.............——-----21

13    Оценка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости-------------...22

14 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории.....— —22

Приложение 1 (справочное). Термины и определения................................................... 23

Приложение 2 (справочное). Условные обозначения и сокращения............-........................-........ 24

Приложение 3 (обязательное). Перечень ПХДД ПХДФ и их изотопно-меченых аналогов, коэффициенты токсичности, масса пробы, предел определения, состав стандартов, массы регистрируемых ионов, соотношения интенсивностей молекулярных ионов.....................-..................................................................25

Приложение 4 (обязательное). Установка для проточной экстракции...........................................-................27

Приложение 3 (рекомендуемое). Форма представления результатов анализа....----------------------- 28

Приложение б (обязательное). Методические рекомендации по отбору проб атмосферного воздуха и воздуха рабочей зоны для определения массовой концентрации полихлорированных дибекзо-п-диоксинов и дибеюофураюэ методом хромвто-масо-спектрометрии............-...................................—... 29

4

1    Назначение н область применения

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовых концентраций (далее концентраций) 17 высокотоксичных полихлорированных дибснзо-п-диоксинов (ПХДД) и дибензофуранов (ПХДФ): 2,3,7,8-ТстраХДД, 1,2,3,7,8-ПентаХДД. 1,2,3,4,7,8-ГексаХДД, 1,2,3.6.7,8-ГексаХДД, 1,2,3,7,8,9-ГексаХДД. 1,2,3,4.6,7,8-ГептаХДД. ОктаХДД.

2.3.7.8- ТетраХДФ, 1,2,3,7,8-ПентаХДФ, 2,3,4,7,8-ПентаХДФ.    1,2,3,4,7,8-ГексаХДФ,

1.2.3.6.7.8- Г ексаХ ДФ,    2,3,4,6,7,8-ГексаХДФ,    1,2,3,7,8,9-ГексаХДФ.    1.2,3.4,6,7,8-

ГептаХДФ, 1,2,3,4,7,8,9-ГептаХДФ, ОктаХДФ в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны методом хромато-масс-спсктрометрии и расчета на их основе суммарного содержания токсичных полихлорированных дибснзо-п-диоксинов и дибензофуранов с помощью установленных диоксиновых коэффициентов токсичности. Методика позволяет определять массовые концентрации и других изомеров ПХДД и ПХДФ, а также суммарное содержание ПХДД и ПХДФ со степенью хлорирования от четырёх до восьми.

Всего существуют 75 различных ПХДД и 135 ПХДФ, отличающихся количеством и местом присоединения атомов хлора. Наиболее токсичными являются перечисленные выше 17 изомеров ПХДД и ПХДФ, имеющие атомы хлора, в том числе и в 2,3,7,8-положениях. Самым токсичным является 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин (2,3,7,8-ТХДЦ). Токсичность других ПХДД и ПХДФ выражается в коэффициентах токсичности (диоксиновых эквивалентах токсичности, ДЭ) - долях от токсичности 2,3,7,8-ТХДД, принятой за единицу (таблицы 2,3 приложения 3).

Диапазон измерений массовой концентрации ПХДД и ПХДФ составляет от 0,10 до 100 пг/м³ при объеме анализируемой пробы воздуха от 100 до 1000 м³.

Предел определения тетра-, пента-, гекса-, гепта- и октахлорированных изомеров составляет, соответственно, 0,10; 0,10; 0,30; 0,50 и 1,0 пг/м³ при объёме анализируемой пробы воздуха 100 м³.

ПДК полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе населенных мест составляет 0,5 пг/м³ (ГН 2.1.6.014-94, ГН 2.1.6.1338-03). Содержание ПХДД/Ф в воздухе рабочей зоны не нормируется.

2    Требования к показателям точности измерений

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и её составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 Показатели точности методики (границы относительной погрешности, относительное стандартное отклонение повторяемости, относительное стандартное отклонение воспроизводимости, предел повторяемости, предел воспроизводимости)

Диапазон измерений массовой концентрации полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов, пг/м* Показатель точности (границы относительной погрешности), ±8,% при Р = 0.95 Показатель повторяемости (относительное стандартное отклонение повторяемости), о„% Показатель воспроизводи мости (относительное стандартное отклонение воспроизводи мости). Предел повторяемо сти. г.%, Р » 0.95, п« 2 Предел воспро-изьоди-мссти, R %. Р « 0,95, п - 2 от 0,10 до100 в ключ. 72 18 36 50 100

5

3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1 Средства измерений0

3.1.1    Хромато-масс-спектрометрическая система, включающая:

-    газовый хроматограф со следующими характеристиками: температура термостата до 400 °С, скорость программирования температуры от 1 до 50 °С/мин, температура инжектора до 350 ®С, температура интерфейса до 350 °С, работа с колонками диаметром от 0,1 до 0,53 мм, детектор split-split less и/или on-column

-    масс-спектрометр высокого или низкого разрешения, с диапазоном масс 50-600 а.е.м. электронной или химической ионизацией с детектированием отрицательных ионов, позволяющий регистрировать ионные масс-хроматограммы по номинальным (в случае низкого разрешения) или точным (до 10‘³ Да в случае высокого разрешения) массам;

-    капиллярные хроматографические колонки длиной 25-60 м, с внутренним диаметром 0,15-0,32 мм с неполярной или слабополярной неподвижной фазой типа DB-5ms, SGE ВРХ5, Ultra-2 и др. или полярной неподвижной фазой типа SP 2331, CP Sil 88, DB-DIOXIN, (допускается использование и других колонок с неподвижными фазами, обеспечивающими разделение определяемых компонентов);

-    компьютерную систему управления и обработки данных.

Чувствительность должна обеспечивать регистрацию не менее 0,2 пг 2,3,7,8 ТХДД при отношении сигнал/шум равном 3.

3.1.2    Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания нс более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008

3.1.3    Микрошприцы вместимостью 10 мм³, с ценой деления 0,1 мм³ фирмы Hamilton

3.1.4    Термометр лабораторный с диапазоном измеряемой температуры от 0“С до 100°С и ценой деления 1°С по ТУ 25-2022.0006-90

3.1.5    Термометр лабораторный с диапазоном измеряемой температуры от 0°С до 500°С и ценой деления 2°С по ТУ 25-2022.0006-90

3.1.6    Автоматические дозаторы вместимостью от 100 до 1000 мм³, приведенная погрешность ± 0,8 %

3.1.7    Автоматические дозаторы вместимостью от 10 до 100 мм³, приведённая погрешность ±0,6%

3.1.8    Цилиндры мерные исполнение 3 вместимостью 25 см³, 50 см³, 100 см³, 1000 см³ по ГОСТ 1770-74

3.1.9    Колбы мерные наливные 2-25-2,2-50-2 по ГОСТ 1770-74

3.1.10    Пипетки мерные 1-2-1,2-2-5 по ГОСТ 29227-91

3.1.11    ГСО 9631-2010 состава раствора полихлорированных дибензофура но в в но-нане (ДФ-2), с погрешностью содержания каждого компонента не более ± 10 % (стандартный раствор изотопно-меченых ПХДД и ПХДФ - стандарт-имитатор (СИ), используется при анализе проб атмосферного воздуха и промышленных выбросов, наносится на сорбент или вводится в импиджер на стадии отбора проб); состав приведён в таблице 2

6

Таблица 2 Состав стандарта-имитатора ДФ-2

Конгенеры ПХДФ Концентрация, нг/см3 2.3,4,7,8-Пснтахлордибензофуран- ,3Ci2(2,3,4,7,8-ПеХДФ-,3Си) 100) 1,2,3,4,7,8-Гсксахлордибензофуран-1зСи(1.2,3,4,7,8- ГкХДФ-^С») 1000 1,2,3,4,7,8,9-Гсптахлордибензофуран-13С1г(1,2,3,4,6,7,8-ГпХДФ-пС12) 1000

3.1.12 ГСО 9630-2010 состава раствора полихлорированных дибснзо-п-диоксинов и дибензофуранов в нонане (ДФ-1) или ГСО 9632-2010 состава раствора полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в нонане (ДФ-3) с погрешностью содержания каждого компонента не более ± 10 %, (стандартный раствор изотопно-меченых ПХДД и ГТХДФ - внутренний стандарт-имитатор (ВСИ), вводится на стадии подготовки проб к анализу); состав приведён в таблицах 3, 4.

Таблица 3 Состав внутреннего стандарта-имитатора ДФ-1

Конгенеры ПХДДЛХДФ Концентрация, и г/см3 2,3,7,8-тетрахлордибеюодиоксин-пС|2 (2,3,7,8-ТХДД-пСи) 1000 1,2,3,7,8-пентахлордибснзо-п-диоксин-13С|2 (1,2,3,7,8-Г1еХДД- Си) 1000 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-п-диокснн-,,С|2 (1,2,3,6,7,8-ГкХДД-,'’Си) 1000 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензо-п-диоксин-иСи) (1,2,3,4,7,8-ГкХДД-1',Си) 1000 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибснзо-п-диоксин-ьС|2 (1.2,3,4,6,7,8-ГпХДД- Си) 1900 Октахлордибензо-п-диоксин-мСи (ОХДД-1 Си) 2000 2,3,7,8-тетрахлордибензофуран-1 *С12) (2.3.7,8-ТХДФ-иСи) 1-300 1,2,3,7,8-пснтахлордибензофуран-,3Си) (1,2.3,7,8-ПеХДФ-,3Си) 1*300 2,3,4,7,8-пентахлордибензофуран-1 JC|2 (2,3,4,7,8-ПеХДФ-1 JCu) 1000 1,2,3,4,7,8-гсксахлордибснзофуран-,3С|2 (1.2,3,4,7,8-ГкХДФ-‘3Си) 1000 1,2,3,6,7,8-гсксахлордибензофуран-иС|2 (1,2,3,6,7,8-ГкХДФ-иСи) 1000 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензофуран-|,,С|2 (1,2,3,7,8,9-ГкХДФ-пСи) 1000 2,3,4,6,7,8-гексахлордибснзофуран-'3Си (2,3,4,6,7,8-ГкХДФ-13Си) 1000 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензофуран-1,Си (1,2.3,4,6,7,8-ГпХДФ-1',С|2) 1000 1,2,3,4,7,8,9-гептахлордибензофуран-|3Си (1,2,3,4,7,8.9-ГпХДФ-_\ и)- 1000

1 аолица 4 состав внутреннего стандарт-"™" Конгенеры ПХДЩПХДФ	Концентрация, нг/см3
2,3,7,8-Тстрахлордибензодиоксин-иС|2 (2,3,7,8-ТХДД-1]Сц)	1000
1,2,3,7,8-Пентахлордибензо-п-диоксин-иСи (1,2,3,7,8-ПеХДД- 3Сц)	1000
1,2,3,6,7,8-Гексахлордибензо-п-диоксин-|3С|2 (1,2,3,6,7,8- ГкХДЦ- Си)	1000
1,2,3,4,7,8-Гсксахлордибензо-п-диоксин-|'>Си (1,2,3.4,7,8-1 кХДЦ- JCu).....	1000
1,2,3.4,6,7,8-Гептахлордибензо-п-диоксин-,,’С|2 (1.2,3,4,б,7,8-1 пХДД- Си)	1000
Оюахлорднбснзо-п-диоксин-|3С|2 (ОХДД-^Си)	2000
2,3,7,8-Тетрахлордибензофуран-иС|2 (2.3.7,8-ТХДФ- Си) . .	1000
1,2,3,7,8-Пентахлордибензофуран-13Си (1,2,3,7,8-ПеХДФ- Си)	1000
1.2Д,6,7,8-Гексахлордибснзофуран-|‘,Си (1.2,3,6,7,8-1 кХДФ- *Ciij	1000
1,2,3,4,6,7,8-Гептахлордибензофуран-'3Си (1,2,3,4,6,7,8-ГпХДФ- лСи)	1000

7

3.1.13 ГСО 9633-2010 состава раствора полихлорированных дибснзо-п-диоксинов и дибснзофуранов в нонане (ДФ-4) с погрешностью содержания каждого компонента не более ± 10 %, (стандартный раствор изотопно-меченых ПХДД и ПХДФ - инструментальный внутренний стандарт (ИВС), вводится в подготовленный очищенный экстракт непосредственно перед измерением); состав приведён в таблице 5.

Таблица 5 Состав стандартного раствора ДФ-4

Конгенеры ПХДД Концентрация, нг/см* 1,2,3,4-Тетрахлордибензо-п-диоксин-1 JCi2( 1,2,3,4-ТХДД-иС|2) 500 1.2.3,7,8,9-Гсксахлордибензо-п-диоксин- ,JCij (1,2,3,7,8,9-ГкХДЦ-'*Си) 500

3.1.14 ГСО 9634-2010 состава раствора полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибекзофуранов в нонане (ДФ-S) с погрешностью содержания каждого компонента не более ± 10 % (стандартный раствор используется для приготовления градуировочных растворов); состав приведён в таблице 6.

Таблица 6 Состав стандартного раствора ДФ-5

Конгенеры ПХДД/ПХДФ Концентрация, нг/см* 2,3,7,8-Тстрахлордибснзодиоксин (2,3,7,8-ТХДД) 400 1,2,3,7,8-пентахлордибензо-п-диоксин (1,2,3,7,8-ПеХДД) 2000 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-п-диоксин (1,2,3,6,7,8- ГкХДД) 2000 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензо-п-диоксин (1,2,3.7,8,9- ГкХДД) 2000 1,2,3,4,7,8-гексахлордибеизо-п-диоксин (1,2,3,4,7,8-Г кХДД) 2000 1,2,3.4,6,7,8-гептахлордибензо-п-диоксин (1.2,3,4,6,7,8-ГпХДД) 2000 Октахлордибснзо-п-диоксин (ОХДД) 2000 2,3,7,8-тетрахлордибензофуран (2,3,7,8-ТХДФ) 400 1,2,3,7,8-пснтахлордибензофурам (1,2,3,7,8-ПеХДФ) 2000 2,3,4,7,8-пентахлорднбензофуран (2,3,4,7,8-ПеХДФ) 2000 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензофуран (1,2,3,4,7,8-ГкХДФ) 2000 1.2.3.6,7,8-гексахлордибензофуран (1,2,3,6.7,8-ГкХДФ) 2000 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензофуран (1,2,3,7,8,9-Г кХДФ) 2000 2,3,4,6.7,8-гсксахлордибснзофуран (2,3,4,6,7,8-ГкХДФ) 2000 1,2,3,4,6,7,8-гсптахзордибснзофуран (1,2,3,4,6,7,8-ГпХДФ) 2000 1,2,3,4,7,8^9-гсптахлордибензофуран (1,2,3,4,7,8,9-Г пХДФ) 2000 Октахлордибензофуран (ОХДФ) 2000

Допускается использование других средств измерений, изотопно-меченых веществ, а также чистых веществ, произведенных другими фирмами, с содержанием основного компонента не менее 98 % и метрологическими и техническими характеристиками нс хуже приведенных выше.

3.2 Вспомогательные устройства

3.2.1    Ротационный испаритель типа ИР-1 М2 по ТУ 25-1173.102-84

3.2.2    Сушильный шкаф типа 2В- 151 по МРТУ 42-1411-61

3.2.3    Плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт типа ЭП111-1-0,8/200 по ГОСТ 14919-83

3.2.4    Устройство для встряхивания жидкостей любого типа

8

3.2.5    Концентратор Кудерна-Даниша с испарительной колбой вместимостью 50

см³, концентрирующей пробиркой вместимостью 10 см и трехшариковой колонкой Снайдера фирмы Supelco

3.2.6    Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336-82

3.2.7    Аппарат Сокслета 45/40 250

3.2.8    Колонка стеклянная длиной 500 мм и внутренним диаметром 25 мм

3.2.9    Колонка стеклянная длиной 200 мм и внутренним диаметром 14 мм

3.2.10    Колонка стеклянная длиной 150 мм и внутренним диаметром 10 мм

3.2.11    Флаконы для образцов с коническим дном и герметичной пробкой типа Wheaton Mini-Vials вместимостью 1, 3, 5 и 10 см³

3.2.12    Флаконы для образцов с герметичной пробкой вместимостью I, 3, 5 ,10 и 30

см³

3.2.13    Пробирки кварцевые 10x100 мм по ГОСТ 19908-90.

3.2.14    Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82:

-    воронки лабораторные В-36-50, В-100-150

-    насадки для экстрагирования (аппарат Сокслета) НЭТ-500ТС

-    дефлегматор 250-14/23-29/32-ТС

-    колбы конические К_и-1-100-14/23 ТС, К„-1-250-24/29 ТС

-    колбы круглодонные К-1-500-29/32 ТС. К-1 -1000-29/32 ТС, К-1-2000-29/32

ТС

-колбы грушевидные К-1-50-14/23, К-1-100-14/23, К-1-250-29/32

-    насос водоструйный

-    стаканы В-1-50 ТС, В-1-100 ТС -холодильникХПТ-1-300-14/23 ХС

3.2.15    Трубки полиэтиленовые с внешним диаметром 2 мм

3.2.16    Трубки силиконовые

3.2.17    Резистор ПЭВ-15 8200 Ом по 0Ж0467546 ТУ

3.2.18    Воздух сжатый кл. 1 по ГОСТ 17433-80

3.2.19    Редуктор кислородный по ГОСТ 5.1381-72

3.2.20    Электропечь муфельная (t,** 800°С) по ТУ 79-337-72

3.2.21    Флаконы для образцов с коническим дном и герметичной тефлонированной пробкой типа Waters Allincc Total Recovery вместимостью 1 см³

3.2.22    Трубка стеклянная длиной 100 мм, внешним диаметром 7 мм, внутренним диаметром 3,5 мм (для колонки с активированным углем)

3.2.23    Специализированная посуда и оборудование. Методика предусматривает использование для очистки проб специально изготавливаемой посуды и оборудования:

-    колонка с внутренним диаметром 18 мм, длиной 250 мм, с шлифовым соединением 14/23 сверху, с сужением снизу,

-    колонка с внутренним диаметром 18 мм, длиной 300 мм, с шлифовым соединением 14/23 сверху, с сужением снизу,

-    колонка с внутренним диаметром 10 мм, длиной 100 мм, с шлифовым соединением 14/23 сверху, с сужением снизу,

-    резервуар вместимостью около 100 см³ с шлифовыми соединениями 14/23 снизу (керн) и сверху (муфта),

-    нагреватель для стеклянных трубок диаметром до 9 мм и температурой нагревания до 110°С, изготовленный на базе резистора ПЭВ-15, 8200 ом по 0Ж0467546ТУ.

3.3 Реактивы и материалы

3.3.1    Ацетон, квалификация «ос.ч.» поТУ-6-09-3513-86

3.3.2    Толуол, квалификация «х.ч.» по ТУ 2631-002-29483781-2005

9

3.3.3    Метанол, квалификация «х.ч.» по ГОСТ 6995-77

3.3.4    н-Гексан производства фирмы НПК «Криохром» по ТУ-2631-001-04715285-

2012

3.3.5    Метилен хлористый, квалификация «ос.ч.» по ТУ 6-09-06-856-71

3.3.6    Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87

3.3.7    н-Тридекан, квалификация «ч.» по ТУ 6-09-3732-74

3.3.8    н-Гептан, квалификация «эталонный» по ТУ 2631-023-44493179-98

3.3.9    Кислота серная, квалификация «х.ч.» по ГОСТ 4204-77

3.3.10    Натрий сернокислый безводный, квалификация «х.ч.» по ГОСТ 4166-76

3.3.11    Натрий хлористый, квалификация «х.ч.» по ГОСТ 4233-77

3.3.12    Кальций хлористый безводный, квалификация «ч.» по ТУ 6-09-4711-81

3.3.13    Калия гидроокись, квалификация «х.ч.» по ГОСТ 24363-80

3.3.14    Кислота соляная, квалификация «ос.ч» по ГОСТ 14261-77

3.3.15    Алюминия оксид для хроматографии, активированный основной по Брок-манну 1 производства фирмы «Sigma-Aldrich»

3.3.16    Уголь АХ-21 производства фирмы «Anderson Development»

3.3.17    Гелий газообразный, марка «А» по ТУ 0271-135-31323949-2005

3.3.18    Азот сжатый высокой чистоты по ТУ 2114-009-45905715-2011

3.3.19    Целит 545 производства фирмы «Alltech»

3.3.20    Силикагель Kicseigel 60, 70-230 мкм производства фирмы «Merck»

3.3.21    Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556-81

3.3.22    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

3.3.23    н-Декан 99% для следового анализа, производства фирмы «Acros organic»

3.3.24    Аэрозольный фильтр Pallflex 25000-UP

3.3.25    Аэрозольный фильтр MFS GC 50

3.3.26    Волокнистый кварцевый материал по ТУ 6-11-15-191-81

3.3.27    Вазелин производства фирмы «Sigma-Aldrich»

Примечание - Допускается применение других вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже приведённых выше.

4 Метод измерений

Метод основан на концентрировании ПХДД/ПХДФ, находящихся в атмосфере и в воздухе рабочей зоны как в аэрозольном, так и в парогазовом состоянии, путем прокачивания пробы воздуха через волокнистый кварцевый материал с нанесенным на него жидким поглотителем (диэтиленгликольсебацинатом или вазелином), или пенополиуретановый сорбент или сорбент ХАД-2, используемые в комплексе с эффективным аэрозольным фильтром. ПХДД/ПХДФ экстрагируют органическим растворителем, экстракт очищают от сопутствующих соединений, мешающих определению ПХДД/ПХДФ, концентрируют и анализируют с помощью сочетания высокоэффективной капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС).

Перед отбором пробы на сорбционный материал и на фильтр наносят изотопномеченый внутренний стандарт-имитатор ПХДД/ПХДФ (ВСИ). Перед экстракцией фильтров на них могут наноситься дополнительные изотопно-меченые стандарты для контроля полноты экстракции и. очистки, а после очистки перед анализом в экстракт вносят инструментальный внутренний стандарт (ИВС). Методика отбора проб воздуха описана в приложении 6.