4.1. Методы контроля. Химические факторы
Методические указания МУК 4.1.645-96
"Методические указания по
газохроматографическому определению хлористого аллила в атмосферном
воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября
1996 г.)
Дата введения - с момента утверждения
Введены впервые
Настоящие методические указания устанавливают
газохроматографическую методику количественного химического анализа
атмосферного воздуха для определения в нем содержания хлористого аллила в
диапазоне концентраций 0,008 - 0,8 мг/м3.
|
СН2Cl-СН=CН2
|
Мол. масса 76,5
|
Хлористый аллил - бесцветная прозрачная жидкость с острым едким
запахом, температура кипения - 44,96 °С, температура плавления - 134,5 °С,
давление паров при 20 °С - 40,52 кПа (304 мм рт. ст.), растворимость в воде при
20 °С - 0,36 , хорошо растворяется в спирте, эфире, толуоле, ацетоне, октане,
четыреххлористом углероде.
Хлористый аллил - ядовитое вещество с резко выраженными
раздражающими и наркотическими свойствами. Относится к 2-му классу опасности.
ПДКс.с хлористого аллила в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м3, ПДКм.р.
- 0,07 мг/м3.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью не
превышающей ± 24 %, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентрации хлористого аллила выполняют методом
газожидкостной хроматографии на приборе с детектором постоянной скорости
рекомбинации. Концентрирование хлористого аллила из воздуха осуществляют в
охлажденную концентрирующую колонку. Термодесорбцию проводят в обогатительном
устройстве.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -
0,0005 мкг.
Определению мешают: транс 1,2-дихлорэтилен, 1-хлорпропан.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
|
Хроматограф газовый с детектором постоянной
скорости рекомбинации
|
|
|
Барометр-анероид М-67
|
ТУ 2504-1797-75
|
|
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200
|
ГОСТ
24104-80Е
|
|
Линейка измерительная
|
ГОСТ 8309-75
|
|
Лупа измерительная
|
ГОСТ 8309-75
|
|
Меры массы
|
ГОСТ 7328-82Е
|
|
Секундомер СДС пр-1-2-000
|
ГОСТ 5072 -79
|
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 -
55 °С, цена деления 1 °С
|
ГОСТ
215-73Е
|
|
Установка динамическая "Микрогаз" для
приготовления градуировочной смеси
|
|
|
Шприц медицинский вместимостью 100 см3
|
ТУ 64-1-1279-80
|
|
Посуда стеклянная лабораторная
|
ГОСТ
1770-74Е и 20292-74Е
|
3.2. Вспомогательные устройства
|
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 3 м и
внутренним диаметром 3 мм
|
|
|
Колонка концентрирующая стеклянная U-образной
формы с расширенным основанием
|
|
|
Баня водяная
|
ТУ 64-1-2850-76
|
|
Компрессор вакуумный марки ВН-494
|
|
|
Набор лабораторных сит "Физприбор" (или
аналогичного типа)
|
|
|
Редуктор кислородный
|
ТУ 26-05-235-70
|
|
Сосуд Дьюара стеклянный, внутренний диаметр 50 -
80 мм, высота 150 - 250 мм
|
|
|
Чашка выпарительная вместимостью 100 см3
|
ГОСТ
9147-80
|
3.3. Материалы
|
Азот сжатый,
о. с. ч.
|
ГОСТ
9293-74
|
|
Стекловата
или стекловолокно
|
|
3.4. Реактивы
|
Ацетон, ч.
|
ГОСТ 2603-79
|
|
Диоксид углерода твердый
|
ГОСТ
12162-77
|
|
Сквалан, неподвижная жидкая фаза для хроматографии
("Ferak Berlin", Германия)
|
|
|
Хлороформ, х. ч.
|
ГОСТ
18300-87
|
|
З-Хлорпропен-1 (хлористый аллил)
|
ТУ 6-09-08-1996-88
|
|
Хроматон N-AW (фр. 0,16 - 0,20 мм), носитель для
газовой хроматографии (производство Чехия)
|
|
|
Этанол, х. ч.
|
ТУ 6 09-1710-77
|
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися
веществами по ГОСТу
12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию
не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу
15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °С, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
подготовка хроматографической и концентрирующей колонок, приготовление
охлаждающей смеси, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Подготовка хроматографической и концентрирующей колонок
Отсеивают фракцию твердого носителя хроматона N-AW с
размерами частиц 0,16 - 0,20 мм. Неподвижную фазу наносят на твердый носитель
следующим образом: взвешивают в выпарительной чашке твердый носитель, в
стаканчике взвешивают неподвижную фазу сквалан в количестве 15 % от массы
твердого носителя. Растворяют неподвижную фазу в хлороформе, полученный раствор
переносят в чашку с твердым носителем. Объем хлороформа должен быть таким,
чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Непрерывно перемешивая
содержимое выпарительной чашки, испаряют хлороформ на воздухе в вытяжном шкафу
до сыпучего состояния насадки, после этого подогревают чашку с насадкой на
водяной бане.
Хроматографическую колонку промывают ацетоном и сушат, затем
заполняют приготовленной насадкой. Один конец колонки закрывают тампоном из
стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют его к вакуумному насосу. Создав
разряжение, в другой конец колонки через воронку насыпают насадку, уплотняя ее
легким постукиванием по колонке деревянным стержнем. После заполнения колонки
воронку снимают и закрывают открытый конец колонки тампоном из стекловолокна.
Заполненную колонку устанавливают в термостат колонок хроматографа и, не
присоединяя к детектору, кондиционируют в потоке газа-носителя в течение 8 - 10
ч при медленном подъеме температуры до 130 °С. После этого колонку присоединяют
к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. По стабильной нулевой
линии судят о готовности колонки к работе.
Концентрирующую колонку заполняют приготовленной насадкой и
кондиционируют в токе газа-носителя, опустив ее в стакан с кипящей водой и
поставив кран-дозатор в положение "анализ". По стабильной нулевой
линии судят о готовности колонки к работе.
7.2. Приготовление охлаждающей смеси
В стеклянный сосуд Дьюара с этанолом или смесью этанола и
ацетона порциями добавляют твердый диоксид углерода, доводя температуру
охлаждающей смеси до -50-72 °С.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают на
градуировочных парогазовых смесях хлористого аллила в азоте, полученных при
помощи динамической установки "Микрогаз". Для построения
градуировочной характеристики необходимо приготовить следующие концентрации
хлористого аллила в азоте: 0,008; 0,01; 0,05; 0,08; 0,1; 0,4; 0,8 мг/м3.
Установка выводится на режим согласно инструкции к прибору. Хлористый аллил,
помещенный в закрытую ампулу, выдерживают в термостате при температуре 45 °С, в
течение 6-ти суток. Для получения парогазовых смесей с концентрациями на уровне
0,008 - 0,08 мг/м3 работают в режиме разбавления, остальные смеси
готовят обычным способом.
Для получения концентрированных парогазовых градуировочных
смесей кран-дозатор обогатительного устройства переводят в положение
"среднее". Помещают концентрирующую колонку в охлаждающую смесь и
выдерживают 1 мин. Затем переводят кран-дозатор в положение "отбор
пробы" и пропускают 100 см3 градуировочной парогазовой смеси.
Переводят кран-дозатор в "среднее" положение, при
этом концентрирующую колонку помещают в стакан с водой, нагретой до кипения, и
выдерживают в течение 1 мин. Затем кран-дозатор переводят в положение
"анализ" и хроматографируют пробу при следующих условиях:
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков
хлористого аллила и по результатам 3-х серий строят градуировочную
характеристику, выражающую зависимость площади пика хлористого аллила (мм2)
от концентрации его в газовой смеси (мг/м3). Градуировку проверяют 1
раз в квартал и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу
17.2.3.01-86. Воздух отбирают в шприц вместимостью 100 см3,
предварительно продув его 10 - 15 раз анализируемым воздухом. Поршень шприца
смазывать не рекомендуется. После отбора пробы на шприц надевают иглу,
отверстие которой закрывают резиновой пробкой. Срок хранения пробы при
комнатной температуре - не более 5 ч.
8. Выполнение измерений
Шприцы с отобранными пробами воздуха выдерживают в течение
30 мин при комнатной температуре, затем выполняют все операции по
концентрированию проб в условиях, описанных при построении градуировочной
характеристики (п.
7.3).
После выхода пика хлористого аллила ступенчато поднимают
температуру термостата колонок до 130 °С и поддерживают ее при этом значении до
выхода тяжелых примесей. Затем термостат охлаждают, после чего выводят его на
режим для повторного анализа.
На полученных хроматограммах вычисляют площади пиков
хлористого аллила и по градуировочной характеристике находят концентрацию
хлористого аллила в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию хлористого аллила в атмосферном воздухе (мг/м3)
при 20 °С и 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) вычисляют по формуле:
,
где:
Сгр - концентрация хлористого аллила,
найденная по градуировочной характеристике, мг/м3;
t - температура, при которой
проводился анализ, °С;
Р - атмосферное давление, кПа.
