Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации__

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций имазамокса в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3246—14

Издание официальное

Москва *2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций имазамокса в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3246—14

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций имазамокса в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—15 с.

ISBN 978—5—7508—1407—7

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмаиа» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, Н. Е. Федорова,

В. Н. Волкова, Л. И. Мухина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по 1ч>сударствс11Ному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 ноября 2014 г. № 2).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Л. Ю. Поповой 30 декабря 2014 г.

4.    Введены впервые.

БЬК 51.21

ISBN 978—5—7508-1407—7

Ф Роспотребнадзор, 2015 Ф Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3246—14

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций имазамокса в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3246—14

Свидетельство об аттестации МВИ № POCCRU.ООО 1.310430/ 0196.14.07.14.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации имазамокса в диапазоне 0,005—0,05 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Имазамокс

(К.5)-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-меток-симетилникотиновая кислота (IUPAC).

Структурная формула:

Брутто формула: C15H19N3O4. Молекулярная масса: 305,3.

3

МУК 4.1.3246—14

Белое кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления 166—166,7 °С. Давление паров < 1,3 • 10'²мПа (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (в г/дм³): ацетон -29,3; дихлорметан - 218; ацетонитрил - 19; этанол - 44; метанол - 67,5; гексан - 0,007. Растворимость в воде при 25 °С (в г/дм³): 116 (pH 5), 626 (pH 7), 628 (pH 9).

Имазамокс - гербицид из группы имидазолидонов, рекомендуется для борьбы с широколистными сорняками в посевах сои, гороха, бобов, кукурузы и рапса.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 ООО мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅o) для кроликов > 4 ООО мг/кг; острая ингаляционная токсичность (ЬС₅₀) для крыс > 6 300 мг/м³ (4 часа).

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи руемый объект Диапазон опреде ляемых концен траций, мг/м3 Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ±<5,% Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), стп мг/м3 Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение вос-произ-водимо-СТИ), Or, мг/м 3 Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определении), г, мг/м3 Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях) /?, мг/м3 (Я = 0,95) Атмосферный воздух 0,005-0,05 16 0,021 • X 0,03* 0,06* 0,08 • *в X - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3)

МУК 4.1.3246—14

2. Метод измерений

Измерения концентраций имазамокса выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из атмосферного воздуха осуществляют на сорбционные трубки, заполненные полимерным сорбентом, экстракцию с трубок проводят этанолом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с полимерных трубок - 94,7 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроскани-рующим ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5-- 790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ± 2,5) мм рт. ст.

Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Г игрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и с пределом допускаемой абсолютной влажности ± (5—7) %

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0,2,0,5,0, 10 см³    ГОСТ 29227-91

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—1,0 дм³/мин и пределом допустимой пофешности ± 5—7 %

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения от -35 °С до 55 °С    ТУ    25-1102.055—83

5

МУК 4.1.3246—14

Цилиндры мерные 2-го класса точности

вместимостью 100, 500 и 1 ООО см³    ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими харакгеристиками.

3.2. Реактивы

Имазамокс, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,5% Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная или деионизованная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

Кислота ортофосфорная, хч, 85 %

Спирт этиловый (этанол) ректификованный

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб

Баня водяная

Воронка Бюхнера

Воронки химические конусные

Груша резиновая

Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см³

Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой

МУК 4.1.3246—14

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком, вместимостью

150 см³    ГОСТ    25336    -82

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³

с герметичной металлической крышкой

Стеклянные палочки

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) - (пробоотборные)

Установка для перегонки растворителей Холодильник обратный Хроматографическая колонка стальная (длиной 150 мм, диаметром 4,6 мм), заполненная обращено-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004- 90.

7

МУК 4.1.3246—14

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление 1радуи-ровочной характеристики, отбор проб.

7.7. Очистка растворителей

7.1.1. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.2.1.    Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,1 %    (0,1    %-й    раствор). В мерную колбу вместимостью

1 ООО см³ помещают 500 см* бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 см³ ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.

7.2.2.    Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 220 см³ ацетонитрила и 780 см³ 0,1 %-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

8

МУК 4.1.3246—14

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.4.1.    Исходный раствор имазамокса для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г имазамокса, растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

Растворы № 1—6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2.    Раствор № 1 имазамокса для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора с концентрацией имазамокса 100мг/см³ (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 1 месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.4.3.    Рабочие растворы № 2—б имазамокса для градуировки (концентрации 0,1—1,2 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ и 1 мерную колбу на 50 см³ помещают по 1,0; 2,5; 5,0, 10,0 и 6,0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (и. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №2—6 с концентрацией имазамокса 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 и 1,2 мкг/см³ соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 15 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации имазамокса в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 2—6.

9