Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций квизалофоп-П-тефурила в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3245—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций квизалофоп-П-тефурила в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3245—14

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций квизалофоп-П-тсфурила в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—15 с.

ISBN 978-5- 7508—1405—3

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, Н. Е. Федорова,

В. II. Волкова, Л. II. Мухина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 ноября 2014 г. № 2).

3.    У гверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 декабря 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

ISBN 978—5—7508—1405—3

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3245—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Л. Ю. Попова

30 декабря 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций квизалофоп-П-тефурила в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3245—14

Свидетельство об аттестации МВИ № 01.00282-2008/0171.11.06.13 от 11.06.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматофафии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации квизалофоп-П-тефурила в диапазоне 0,0025 - 0,05 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Квнзалофоп-П-тефурил

Те фагидрофурфур иловый    эфир (Я)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-

илокси)-фенокси] пропионовой кислоты (IUPAC)

c₂₂h₂₁cin₂o₅

3

МУК 4.1.3245—14

Молекулярная масса 428,9

Белое кристаллическое вещество. Температура плавления: 58,3 °С. Давление паров при 25 °С: 7,9 х 10~³ мПа. Растворимость в органических растворителях при 20 °С (мг/л): толуол - 652 ООО; гексан - 12 ООО; метанол - 64 000; ацетон - 221 ООО. Растворимость в воде при 25 °С (мг/дм³) - 4,0. Коэффициент распределения в системе л-окганол-вода -logKo_W 4,32 (pH 7).

Квизалофоп-П-тефурил - системный гербицид класса арилоксифе-ноксипропионатов, рекомендуемый для борьбы с травой и сорняками в злаковых культурах, а также на посадках в свекле и картофеле.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 1 012 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅o) для кроликов > 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 4,8 мг/м³ (4 часа)

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентировашгых условий проведения анализа в точном соответствии с данной мелодикой погрешность (и сё составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р ~ 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица

Метрологические параметры

Анали зируе мый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/м3 Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ± <5, % Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), <7„ мг/м Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости!, о*, мг/м3 Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/м* Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м* (/>-0,95) Атмос ферный воздух 0,0025—0,05 13 0,023 • X 0,03 • X 0,07 • X 0,08 • X *

X -- среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3)__

МУК 4.1.3245—14

2. Метод измерений

Измерения концентраций квизалофоп-П-тефурила выполняют метолом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из атмосферного воздуха осуществляют на сорбционные трубки, заполненные полимерным сорбентом, экстракцию с трубок проводят ацетонитрилом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 нг. Средняя полнога извлечения с полимерных трубок - 94,2 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроскаии-руюшим ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ± 2,5) мм рт. ст.

Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Гигрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и с пределом допускаемой абсолютной влажности ± 5—7 %

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см³    ГОСТ 29227-91

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± 5—7 %

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения от -35 °С до 55 °С    ТУ 25-1102.055—83

5

МУК 4.1.3245—14

Цилиндры мерные 2-го класса точности

вместимостью 100, 500 и 1 ООО см³    ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Квизалофоп-П-тсфурил, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 95,4 %

Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная или деионизованная)

Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб

Ваня водяная

Воронка Бюхнера

Воронки химические конусные

Груша резиновая

Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см³

Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм

Набор для филмрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30

МУК 4.1.3245—14

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см³    ГОСТ    25336—82

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные полимерным сорбентом на основе сополимера дивинилбензола и стирола, обработанным ионообменной смолой (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) - (пробоотборные трубки)

Установка дня перегонки растворителей Холодильник обратный Хроматшрафическая колонка стальная (длиной 150 мм, диаметром 4,6 мм), заполненная обращено-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

7

МУК 4.1.3245—14

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.7. Очистка растворителей

7.1.1. Ацетонитрил

Ацегонигрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.2.1. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью I ООО см³ помещают 700 см³ ацетонитрила и 300 см³ воды биди-стиллированной или деионизованной, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 30 дней.

8

МУК 4.13245—14

7.5. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.4.1.    Исходный раствор квизалофоп-П-тефурила для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г квизалофоп-П-тсфурила, растворяют в 5Q—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—^ °С в течение 6 месяцев.

Растворы № 1—6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2.    Раствор № 1 квизалофоп-П-тефурила для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора с концентрацией квизалофоп-П-тефурила 100 мкг/см³ (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 6 месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.4.3.    Рабочие растворы №2 - 6 квизалофоп-П-тефурила для градуировки (концентрации 0,05—1,0 мкг/см³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см³ помещают по 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора № I с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2—6 с концентрацией квизалофоп-П-тефурила 0,05; 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 мкг/см³ соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 60 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации квизалофоп-П-тефурила в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 2—6.

9