Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств циантранилипрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3207-14
Издание официальное
Москва 2015
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств циантранилипрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3207-14
ББК 51.23
062
062 Определение остаточных количеств ииантраншшпрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке метолом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указании. —М .: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015. — 32 с.
ISBN 978-5-7508-1391-9
1. Разработаны Российским государственным аграрным универси тетом - МСХЛ им. К. Л. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов п агрохимикатов* Минсельхоза России (В. Л. Калинин, С. В Довгилсвич, А. В Довгилспич, Н В. Устименко).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы но надзору п сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 26 июня 2014 г.).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору п сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.
4. Введены впервые.
ББК 51.23
© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены
и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015
МУК 4.1.3207—1
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
А. К). Попова
30 июля 2014 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств циантранилинрола в воде, почве, капусте, плодах томата и томатном соке, в луке-пере и луке-репке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3207-14
Свидетельство о метрологической аттестации № 01.00282-2008/0169.27.05.13 от 27.05.2013 г.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метола высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовых концентраций циантранилип-рода в воде в диапазоне 0,005— 0,05 мг/дм3 и в почве в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг, а также уровня его остаточных количеств в капусте, в плодах томата и томатном соке, в луке-репке и зеленом луке в диапазоне 0,01 —0,1 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
Циантранилилрол.
3-бромо-1 -(3-хлоро-2-пиридил)-4'-циано-2'-метил-6'-(ме-тилкарбомоил)пиразол-5-карбоксанилид (IUPAC).
Эмпирическая формула: C19H14BrClNft02.
Молекулярная масса: 473,72.
Агрегатное состояние: порошок.
Цвет, запах: белое кристаллическое вещество без запаха.
Температура плавления: 224 °С.
Давление паров: 5,13 х 10~15 Па (при 20 °С).
3
МУК 4.1.3207-14
Структурная формула:
III
N
Коэффициент распределения октанол-вода (20 °С): KoWlogP = 1.97 (при pH 4); 2,02 (при pH 7) и 1,74 (при pH 9)
Растворимость в воде, мг/дм3 (20 °С): 17,43 при pH 4; 12,33 при pH 7 и 5,94 при pH 9.
Растворимость в органических растворителях (г/дм3. 20 СС): ацетон - 6,54; ацетонитрил - 2,45; н-гексан - 6,7 х 10"5; дихлор-метан - 5,05; метанол - 4,73; н-октанол — 0,79; этилацетат -1,96.
В водных растворах период полураспада циантранилипрола (DT50) при 25 °С составляет 212 дней (pH 4), 30,3 дня (pH 7) и 0,85 дня (pH 9).
Краткая токсикологическая характеристика. Циантрани-липрол относится к мало опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс и мышей составляет более 5 000 мг/кг) и дермальной (ЛД50 для крыс и мышей составляет более 2 000 мг/кг) токсичности, но к умеренно опасным по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс (4 часа) — более 5 200 мг/м3 воздуха). Не вызывает раздражения кожи и глаз у кроликов. Не является мутагеном и канцерогеном. Не является тератогеном и эмбриотоксином для крыс и кроликов, не обладает репродуктивной токсичностью.
Область применения. Циантранилипрол - инсектицид системно-контактного действия, воздействующий на нервную сис-
4
МУК 4.1.3207—14
тему насекомых. Усиливает высвобождение кальция из арсеналов путем активации ринидиновых рецепторов. Исчерпание кальциевых арсеналов приводит к ингибированию сокращения мышц. Рекомендуется к применению для борьбы с грызущими и сосущими насекомыми на капусте, луке, томатах.
1. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.
Таблица I
Метрологические параметры для циантранилипрола |
Диали
зируемый
объект |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм) |
Показатель точности (границы относительной погрешности) ±6, % при Р ■ 0,95 |
Стандартное отклонение повторяемости, а., % |
Предел
повторяемое™, г, %, |
ой
X
1
2
X
В
S
||
11 |
Вода |
0,005—0.01 вкл. |
40 |
1,93 |
5.37 |
7.51 |
0,01-0.05 вкл. |
30 |
0,65 |
1.81 |
2,53 |
Почва |
0,01—0,1 вкл. |
50 |
1.83 |
5.09 |
7.12 |
Капуста |
0,01-0.1 вкп. |
50 |
1,53 |
4,25 |
5.96 |
Плоды томата |
0,01-0.1 вкл. |
50 |
1.20 |
3.34 |
4.67 |
Томатный сок |
0,01—0,1 вкл. |
50 |
1.71 |
4.75 |
6.66 |
Лук-репка |
0.01-0,1 вкл. |
50 |
1,39 |
3.86 |
5.41 |
Лук-перо |
0.01-0,1 вкл. |
50 |
2,19 |
6,09 |
8.52 |
|
5 |
Таблица 2
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для циантранилипрола |
Анализируемый
объект |
Метрологические параметры. Р ■ 0,95, п - 20 |
S3
т |
Jil
sit*
= 3=J 5
1111
ejoxs |
и
!*
is
51
<u §
jl
О О |
{/)
ll
Ii
Oo |
Доверительный интервал среднего I результата, ±, % |
Вода |
0,005 |
0.005-0,05 |
96,82 |
1.90 |
0.86 |
Почва |
0,01 |
0,01-0,1 |
73,80 |
1.51 |
0.52 |
Капуста |
0.01 |
0,01-0.1 |
74.70 |
1.24 |
0.43 |
Плоды томатов |
0.01 |
0.01-0.1 |
77.05 |
2.05 |
0.74 |
Томатный сок |
0,01 |
0.01-0,1 |
78.28 |
1.99 |
0.73 |
Лук-репка |
0,01 |
0,01-0,1 |
76,01 |
1.89 |
0,67 |
Лук-перо |
0,01 |
0.01-0.1 |
75.00 |
1.91 |
0.67 |
|
2. Метод измерений
Метод основан на определении циантранилипрола с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешиваю-щимися фазами, на колонках с окисью алюминия и на концентрирующих патронах № 1,2 и 3.
Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.
МУК 4.1.3207-14
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений
Весы аналитические класса точности — специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г ГОСТ Р 53228-2008
Весы лабораторные общего назначения класса точности - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г ГОСТ Р 53228—2008
Колбы мерные на 10, 25. 50, 100, 500 и
1000 см* ГОСТ 1770-74
Микрошприц объемом 100 мм' со шкалой деления 0,001 см' и погрешностью менее 1 % от номинального объема
Пипетки мерные на 1,0: 2,0; 5,0 см' ГОСТ 29227-91
рН-метр/милл и вольтметр с диапазоном измерения 0... 14 pH; ± 1999 мВ
Хроматографическая система, включающая:
- хроматограф жидкостный, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до 80 °С, с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу;
— компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет
7
хроматограмм и количественный анализ
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см' ГОСТ 1770-74
Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Циантранилипрол,. аналитический
стандарт с содержанием действующего
вещества нс менее 99,2 %. CAS 736994-63-1
Алюминия окись для хроматографии, ч ТУ 6-09-3916—75
Ацетон, осч ТУ 6-09-3513—86
Ацетонитрил, осч,
УФ-200 нм ТУ 6-09-2167-84
Вода дистиллированная и (или) бидис-тиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)
Гелий, очищенный
п-Гексан, хч
Калий марганцово-кислый, чда Кальций хлористый, ч Кислота муравьиная, чда Кислота уксусная, ледяная
Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми октильными (С8) группами (объем — 1 см3, масса сорбента — 0,6 г), патрон № 1 ТУ 4215-002-
-05451931-94
Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции со слабоосновным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми аминогруп-
МУК 4.1.3207-14
пами (объем — I см\ масса сорбента -0,6 г), патрон № 2
ТУ 4215-002--05451931-94 ТУ 2631-019--44493179-98 ГОСТ 4166-76
Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофильным слабокислым сорбентом с постоянной активностью с размером частиц 63—200 мкм (С) (объем - 1 см5, масса сорбента - 0,6 г), патрон № 3
Метилен хлористый, хч
Натрий серно-кислый, безводный, хч
Натрий хлористый, хч
Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.3. Вспомогательные устройства и материалы
Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами ГОСТ 25336 82
Аппарат для встряхивания проб с возвратно-поступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту
Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см}
Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм3
Вата медицинская гигроскопическая
хлопковая нестерильная ГОСТ 5556-81
Воронки делительные на 250 см3 ГОСТ 25336—82
Воронки лабораторные, стеклянные ГОСТ 25336-82
9