Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

МУК 4.1.3189—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.13189—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.173/ 01.00043/2014.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации тиофанат-метила в зеленой массе и соломе в диапазоне концентраций 0,5—5,0 мг/кг, в зерне, корнеплодах, ботве, яблоках и яблочном соке - 0,1—1,0 мг/кг; карбендазима в зеленой массе и соломе в диапазоне концентраций 0,5—5,0 мг/кг, в зерне, яблоках и яблочном соке - 0,1—1,0 мг/кг, в корнеплодах и ботве - 0,05— 0,50 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: тиофанат-метил.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Dimethyl 4,4'-(о-pheny lene)bis(3 -thioallophanate).

97

&

Эмпирическая формула: C12H14N4O4S2.

Молекулярная масса: 342,39.

Химически чистое вещество представляет собой белое кристаллическое вещество.

Температура плавления: разлагается до плавления.

Давление пара при 25 °С: 8,8 * КГ³ МПа.

Растворимость (в мг/дм³ при 20 °С): вода - 20, гексан - 0,47, ксилол -ПО, метанол - 7 800, этилацетат - 8 400.

Константа диссоциации (рКа) при 25 °С: 7,28 (слабая кислота).

Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT₅o = 867 дней (pH 5), 36 дней (pH 7), 0,7 дней (pH 9). Период полураспада в почве: DT50 = 0,6 дня.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность LD₅₀ для крыс более 5 000 мг/кг, острая дермальная токсичность LD₅₀ для крыс превышает 2 000 мг/кг.

Оказывает раздражающее действие на дыхательные пути, обладает репродуктивной токсичностью и мутагенностью.

Умеренно токсичен для пчел и дождевых червей.

Область применения препарата. Контактно-системный фунгицид с защитными и лечебными свойствами.

Механизм действия. В грибах, растениях и других биологических средах вещество превращается в карбендазим, поэтому считается, что по механизму действия тиофанат-метил аналогичен бензимидазолам.

Название действующего вещества по ИСО: карбендазим.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Метилбензимида-зол-2-ил карбамат.

Структурная формула:

98

МУК 4.1.3189—14

Эмпирическая формула: C9H9N3O2.

Молекулярная масса: 191,2.

Химически чистое вещество представляет собой кристаллический порошок без цвета и запаха.

Температура плавления: 302—307 °С (с разложением).

Давление пара: 0,09 мПа (20 °С); 0,15 мПа (25 °С); 1,3 мПа (50 °С).

Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода Ко„ lgP = = 1,38 (pH 5); 1,51 (pH 7); 1,49 (pH 9).

Растворимость в воде (мг/дм³, 24 °С): 29 (pH 4); 8 (pH 7); 7 (pH 8).

Растворимость в органических растворителях (г/дм³, 24 °С): диме-тилформамид - 5; ацетон - 0,3, этанол - 0,3; хлороформ - 0,1; этилаце-гат - 0,135; дихлорметан - 0,068; бензол - 0,036; циклогексан и диэти-ловый эфир - < 0,01; н-гексан - 0,0005.

Субстанция карбендазима стабильна по крайней мере в течение 2 лет при температуре хранения ниже 50 °С, а также после 7 дней интенсивного облучения светом (20 000 люкс). В щелочных растворах медленно разлагается. При 22 °С DT₅₀ превышает 350 дней (pH 5 и 7) и равен 124 дням (pH 9). Будучи слабым основанием (рК_а4,2), в кислых растворах образует стабильные водорастворимые соли.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая оральная токсичность - LD₅₀ для крыс - 6 400 мг/кг; для собак - более 2 500 мг/кг; дермальная - LD₅₀ для кроликов более 10 000 мг/кг; для крыс - более 2 000 мг/кг; не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз; ингаляционная - при использовании водной суспензии 10 г/л эффект не обнаружен для крыс, кроликов, морских свинок и кошек. Период наблюдения 4 ч.

Область применения. Фунгицид системного действия с длительным защитным и целебным эффектом. Эффективно подавляет развитие заболеваний растений, вызываемых грибами из родов Septoria, Fusarium, Erysiphe и Pseudocercosprella на зерновых культурах; Sclerotinia, Alter-naria и Cylindrosporium на семенах рапса.

Гигиенические нормативы для карбендазима, установленные в России: МДУ в сахарной свекле - 0,1 мг/кг; в зерне хлебных злаков -0,5 мг/кг; в плодовых семечковых - 0,2 мг/кг.

99

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности /* = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Объект анализа Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), ог, % Показатель внут-рилабора-торной прецизионности, % Показа тель воспро изводи мости, Or,% Показатель точности* (границы относительной погрешности), ±8, % Тиофанат-метил Зеленая масса 0,5—5,0 7 9 12 23 Солома 0,5—5,0 7 9 12 23 Зерно © г о 8 9 11 22 Корнеплоды 0 1 о 8 9 11 22 Ботва р Г о 8 9 11 22 Яблоки 0,1—1,0 8 9 И 22 Яблочный сок р, 7 о' 8 9 11 22 Карбендазим Зеленая масса 0 1 V") О 7 9 12 23 Солома 0,5—5,0 7 9 12 23 Зерно о 7 о" 8 9 11 22 Корнеплоды 0,05—0,5 9 11 12 24 Ботва 0,05—0,5 9 11 12 24 Яблоки 0,1—1,0 8 9 11 22 Яблочный сок <р 7 о* 8 9 11 22 * Соответствует расширенной неопределенности (/<*,*. (в относительных единицах) при коэффициенте охвата к ж 2

100

МУК 4.1.3189—14

Таблица 2 Полнота извлечения тиофанат-метиля, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п - 20, Р= 0,95

Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3) Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Полната извлечения, % Стандартное отклонение, S Доверительный интервал среднего результата, ± % Зеленая масса 0,5 0,5—5,0 79,0 2,59 3,63 Солома 0,5 0,5—5,0 84,9 3,17 4,44 Зерно 0,1 0,1—1,0 81,6 2,79 3,91 Корнеплоды 0,1 0,1—1,0 84,1 2,13 2,99 Ботва 0,1 0,1—1,0 87,5 3,04 4,26 Яблоки 0,1 0,1—1,0 77,8 1,93 2,70 Яблочный сок 0,1 0,1—1,0 78,1 1,52 2,13

Полнота извлечения карбендазимя, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п ~ 20, ?= 0,95

Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3) Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Полната извлечения, % Стандартное отклонение, S Доверительный интервал среднего результата, ± % Зеленая масса 0,5 0 1 о 80,8 2,99 4,19 Солома 0,5 0,5—5,0 80,7 4,08 5,72 Зерно 0,1 0,1—1,0 80,4 3,13 4,39 Корнеплоды 0,05 0,05—0,5 86,5 4,33 6,07 Ботва 0,05 0,05—0,5 84,9 4,62 6,48 Яблоки 0,1 0,1—1,0 78,9 1,54 2,16 Яблочный сок 0,1 0,1—1,0 82,3 5,85 8,20

2. Метод измерений Методика основана на определении тиофанат-метила и карбенда-зима методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового (УФ) детектора после извлечения из образцов ацетонитрилом, последующей очистки на сорбенте и в системе несмешиваюгцихся растворителей.

101

Идентификация тиофанат-метила и карбендазима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстросканирую-щим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг

Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Колбы мерные на 10, 100 и 250 см³ Микродозаторы одноканальные переменного объема от 100 до 1 000 мм³ и от 1 до 5 см³ Цилиндры мерные на 10, 50 и 100 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетонитрил для ВЭЖХ Вода для лабораторного анализа (бидистилли рованная, деионизованная)

Динатрия цитрат сесквигидрат, 99 %

Карбендазим, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,0 %

Кислота трифторуксусная, 99 %

Магний серно-кислый безводный, 99 %

Натрий серно-кислый безводный, хч Натрий хлористый, чда Натрия гидроксид, хч