Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской Федерации_
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды
Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14
Издание официальное
Москва • 201S
Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды
Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14
ББК 51.23+51.21 060
060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.
ISBN 978—5—7508—1313—1
1. Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.
4. Введены впервые.
ББК 51.23+51.21
Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова
Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16 Уел. псч. л. 6.51
Т ираж 150 экз Заказ 29
Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7
Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а
Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89
О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015
МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14
Содержание
Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4
Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16
Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30
Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44
Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57
Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70
Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84
Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
А. Ю. Попова
24 июля 2014 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3185—14
Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.175/ 01.00043/2014.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах подсолнечника и рапса в диапазоне концентраций 0,025—0,250 мг/кг; в масле подсолнечника и рапса 0,05—0,50 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
Название действующего вещества по ИСО: прохлораз.
Название действующего вещества по ИЮПАК: N-npomw-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-имидазол-1-карбоксамид.
Структурная формула:
44
МУК 4.1.3185—14
Эмпирическая формула: C15H16CI3N3O2.
Молекулярная масса: 376,7.
Химически чистое вещество, бесцветный кристаллический порошок без запаха.
Температура плавления: 46,5—49,3 °С.
Давление пара при 20°С: 9 х 10~2 мПа, KQJogP =4,12.
Растворимость: в воде (25 °С) - 34,4 мг/л; ксилоле - 2,5; ацетоне -3,5; гексане - 7,5 х 10~3 кг/л (25 °С). Легко растворим в хлороформе, диэти-ловом эфире, толуоле. Гидролитически стабилен в диапазоне pH от 5,0 до 7,22 при 22 °С (период наблюдения 30 дней). Разлагается под действием света в присутствии сильных кислот и оснований, а также при длительном нагревании при температуре 200 °С. Слабое основание (рКа 3,8).
Краткая токсикологическая характеристика. Острая оральная токсичность ЛД50 для крыс 1 600—2 400 мг/кг, для мышей - 2 400 мг/кг. Дермальная токсичность ЛД50 превышает 2 100 мг/кг для крыс и 3 000 мг/кг - для кроликов. Ингаляционная токсичность ЬС50 для крыс превышает 2,16 мг/м3 воздуха (период наблюдения 4 ч). Не оказывает раздражающего действия на кожу.
Область применения препарата. Фунгицид защитного и уничтожающего действия. Эффективен против возбудителей болезней Pseudo-cercosprella, Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Alternaria, Botrytis и др. в посевах зерновых, овощных, технических и плодовых культур при нормах расхода 400—600 г д.в./га.
1. Погрешность измерений
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
45
Метрологические параметры
Таблица 1 |
Объект
анализа |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), <г„ % |
Показатель
внутри-
лабора-
торной
прецизи
онности,
% |
Показатель воспроизводимости,
Or, % |
I Указатель точности* (границы относительной погрешности),
± д, % |
Семена подсолнечника |
0,025—0,25 |
9 |
11 |
12 |
24 |
Семена рапса |
0,025—0,25 |
9 |
11 |
12 |
24 ' |
Зеленая масса |
0,025—0,25 |
9 |
11 |
12 |
24 |
Масло подсолнечника |
0,05—0,50 |
8 |
9 |
13 |
25 |
Масло рапса |
0,05—0,50 |
8 |
9 |
13 |
25 |
|
* Соответствует расширенной неопределенности £/<*»*. при коэффициенте охвата А: =2 |
Таблица 2 |
Анализируемый объект |
Предел
обнару
жения,
мг/кг |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Среднее значение определения, % |
Стандартное отклонение, S, % |
Доверительный интервал среднего результата, ± % |
Семена подсолнечника |
0,025 |
0,025—0,25 |
85,6 |
4,8 |
4,4 |
Семена рапса |
0,025 |
0,025—0,25 |
77,4 |
5,7 |
5,2 |
Зеленая масса рапса |
0,025 |
0,025—0,25 |
94,75 |
4,5 |
4,1 |
Масло подсолнечника |
0,05 |
0,05—0,5 |
84,5 |
4,9 |
4,45 |
Масло рапса |
0,05 |
0,05—0,5 |
80,5 |
4,3 |
3,9 |
|
Полнота извлечения прохлораза, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п = 20, Р- 0,95
46
МУК 4.1.3185—14
2. Метод измерений
Методика основана на определении прохлораза методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЮ() с использованием УФ-детектора после его извлечения из образцов смесью гексан-ацетон, очистки перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и последующей очистки твердофазной экстракцией на патронах.
Идентификация прохлораза проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.
Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроскани-рующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и Номер в Госреестре средств термостатом колонки измерений 42816-09
Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг ГОСТ 24104-01 Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г ГОСТ 24104-01
Колбы мерные на 25, 50, 100 и 1 000 см3 ГОСТ 23932-90
объема от 200 до 1 000 мм3 и от 1 до 5 см3 Пипетки на 1,2, 5, 10 см3 Цилиндры мерные на 100, 250 и 1 000 см3
Микро дозаторы одноканальные переменного
ГОСТ 22292-74 ГОСТ 1774-74
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
ТУ 6-09-3513—86 ТУ 2634-002-04715285—12
ГОСТ Р 52501-05 ТУ 2631 -003-05807999—98
3.2. Реактивы
Ацетон, осч
Ацетонитрил для ВЭЖХ
Вода для лабораторного анализа (бидистилли
рованная, деионизованная)
н-Гексан, хч, свежеперегнанный
47
Кислота ортофосфорная, хч, 0,005 М водный
раствор
Метанол, хч
Натрий серно-кислый безводный, хч Натрий хлористый, чда Прохлораз, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,0 % Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 50 : 50
Концентрирующие патроны, заполненные силикагелем 60 (0,040—0,063 мм), 0,5 г Элюент 1: гексан-ацетон 80 : 20 (по объему) Элюент 2: гексан-ацетон 70 : 30 (по объему)
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, нс требующих дополнительной очистки растворителей.
3.3. Вспомогательные устройства и материалы
Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, (100,0 х 2,1) мм, 1,7 мкм Аллонж прямой с отводом для вакуу ма (для работы с концентрирующими патронами) Ванна ультразвуковая Воронка Бюхнера
Воронки делительные вместимостью 250 см3 Воронки химические конусные Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 100 см3
Колбы плоскодонные на шлифе вместимостью 100,250 см3
Мельница ножевая РМ-120 и лабораторная зерновая
Насос водоструйный
Патроны для твердофазной экстракции, заполненные силикагелем 60, 0,4 г PH-метр универсальный Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см3
48
МУК 4.1.3185—14
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар
Фильтры бумажные быстрой фильтрации ТУ 6.091678—86
Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4 ООО об./мин
Шприц медицинский с разъемом Льюера ГОСТ 22090
Примечание. Допускается применение оборудования и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.
Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации операторов
Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
6. Условия измерений
При выполнении измерений выполняют следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;
49