Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование __Российской Федерации_
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3128—13
Издание официальное
Москва • 2014
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4Л.3128—13
ББК 51.21 ИЗ/
И37 Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014.—15 с.
ISBN 978—5—7508—1306—3
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им Ф Ф Эрисмана Роспотребнадзора» (Т. В Юдина, Н. Е Федорова,
В Н Волкова. Л. П. Мухина). ГБОУ ДПО «Российская медицинская академия последипломного образования» Минздрава России (М С. Орлов).
2 Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).
3. Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации А. Ю. Поповой 6 ноября 2013 г.
4 Введены впервые
ККК 51.21
ISBN 978—5—7508—1306—3
© Роспотребнадзор, 2014 © Федеральный центр гигиены и
эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014
МУК 4.1.3128—13
А. Ю. Попова
6 ноября 2013 г.
Врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главного государственного санитарного врача Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.3128—13
Свидетельство об аттестации МВИ № 01.00282-2008/0171.11.06.13 от 11.06.13.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации флуметсулама в диапазоне 0,0025—0,025 мг/м3.
Методические указания носят рекомендательный характер.
I(азванис действующего вещества по ИСО: флуметсулам.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 2',6'-дифтор-5-ме-тил![1,2,4 ]триазоло[ 1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид.
Структурная формула:
Эмпирическая формула: C12H9F2N5O2S.
Молекулярная масса: 325,3.
Белое кристаллическое вещество со сладковатым запахом. Температура плавления 251—253 °С. Давление паров 3,7- 10~7мПа (при 25 °С). Коэффициент распределения н-октанол-вода: Kow logP = -0,68.
3
Растворимость в воде при 25 °С (в г/дм3): 49 (pH 2,5). Легкорастворим в ацетоне и метаноле. Нерастворим в гексане.
Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика:
Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 ООО мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 2 ООО мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LCso) для крыс > 1,2 мг/дм3 (4 ч).
Область применения:
Флуметсулам - гербицид из группы триазолпиримидинов, рекомендуется для применения на зерновых культурах, сое и кукурузе для борьбы с широколистными сорняками при предпосевной, довсходовой, повсходовой обработках.
Флуметсулам используется как отдельно, так и в комбинации с флорасуламом.
1. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.
Таблица
Метрологические параметры |
Анали
зируе
мый
объект |
Диапазон определяемых концентраций. мг/м3 |
Показатель точности (границы относительной погрешности,
Р = 0,95), ±6,% |
Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), Or, мг/м |
Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), CR, мг/м3 |
Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/мт |
Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3 (Р = 0,95) |
Атмос
ферный
воздух |
0,0025— 0,025 мг/м3 |
13 |
0,026 X |
0,036 X |
0,07 • X |
0,10-^ |
|
МУК 4.1.3128—13
X- среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3).
2. Метод измерений
Измерения концентраций флуметсулама выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
Концентрирование вещества из атмосферного воздуха осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 92,7 %.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстросканирующнм ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ± 2,5) мм рт. ст.
Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г
Гигрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и с пределом допускаемой абсолютной влажности ± (5—7) %
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2,2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 ГОСТ 29227-91
Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм3/мин и 5,0—
5
1,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности ± 5—7 %
Термометр лабораторный шкальный, пределы
измерения -35 °С — 55 °С ТУ 25-1102.055—83
Цилиндры мерные 2-го класса точности
вместимостью 100, 500 и 1 000 см3 1'ОСТ 1770—74
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Флуметсулам, аналитический стандарте содержанием основного компонента 99,8 % Ацетон, осч
Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистилли-роваиная или деионизованная)
Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч. прокаленный
Кислота ортофосфорная, хч, 85 %
Спирт этиловый (этанол) ректификованный
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пснтоксид фосфора), химически чистый
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
3.3. Вспомогательные устройства, материмы Аппарат для встряхивания проб ТУ 64-1-2851—78
Баня водяная
Бумажные фильтры высокой плотности,
обеззоленные (фильтры) ТУ’ 2642-001-05015242—07
Воронка Бюхнера ГОСТ 9147-80
Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82
Г руша резиновая ТУ 9398-005-0576-908
Колба Бунзена ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см3
6
МУК 4.1.3128—13
Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм
Набор для фильтрации растворителей через мембрану
Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3
Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с
герметичной металлической крышкой
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей
Фильтродержатель
Холодильник обратный
Хроматографическая колонка стальная (длиной 150 мм, диаметром 4,6 мм), заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм3
Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно
7
превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений
по п. 12.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %\
• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб.
7. /. Очистка растворителей
7.1.1. Ацетон
Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.
7.1.2. Ацетонитрил
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над иентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
МУК 4.1.3128—13
7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
7.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,05 % (0,05 %-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1 ООО см3 помещают 500 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, 0,5 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.
7.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1 ООО см3 помещают 350 см3 ацетонитрила и 650 см3 0,05 %-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
7.3. Кондиционирование хроматографической колонки
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2.) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
7.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения
7.4.1. Исходный раствор флуметсулама для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 г флуметсулама, растворяют в 50—60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.
Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.2. Раствор Ns 1 флуметсулама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора с концентрацией флуметсулама 100 мг/см3 (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».
7.4.3. Рабочие растворы Ns 2—5 флуметсулама для градуировки (концентраци 0,1—1,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.4.2). Растворы доводят до метки
9