МУК 4.1.3070-13
Измерение концентраций эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3070—13

Издание официальное

Москва * 2013

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3070—13

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.

—14 с.

ISBN 978—5—7508—1207—3

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный науошй центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В. Н. Ракитский, Т. В. Юдина,

М. В. Ларькина. С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждешно Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору п сфере защипы прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей н благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 19 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

ISBN 978—5—7508—1207—3

О Роспотребнадзор, 2013 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3070—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

19 июля 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3070—13

Свидетельство об аттестации МВИ от 24.08.2012 № 0124.24.08.12.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации эпоксиконазола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,0008—0,008 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: эпоксиконазол.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (2 RS, 3SR )-1-(3-(2--хлорфенил)-2,3-эпокси-2-(4-фторфенил)пропил]- 1Я-1,2,4-триазол.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C17H13CIFN3O.

Молекулярная масса: 329,8.

Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления 136,2°С. Давление паров <0,01 мПа (при 20 °С). Растворимость в воде

3

МУК 4.1.3070—13

6,63 х 10 ⁴ г/100 см³ (20 °С). Растворимость: в ацетоне - 14,4; дихлорме-тане - 29,1; гептане — 0,04; этилацетате - 9,2 г/100 см³. Коэффициент распределения n-октанол/вода: около 3,44. Относительно стабилен в водной среде. Слабо гидролизуется при pH $ и 7 в течение 12 дней.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс: > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) 4 ч для крыс > 5,3 мг/л воздуха.

Область применения

Эпоксиконазол применяется в качестве системного фунгицида в сельском хозяйстве в посевах зерновых колосовых культур при однократной наземной обработке посевов в период вегетации.

ПДК в атмосферном воздухе - 0,001 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций эпоксиконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование эпоксиконазола из воздушной среды осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные полимерным сорбентом, эксгракцию вещества проводят смесью гексан : ацетон (1 : 1, по объему).

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,05 нг. Средняя полнота извлечения - 95,43 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.L Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по диндану 5 • 10"^м г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Весы лабораторные, аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ± 0,2 мг    ГОСТ Р 53228-08

Меры массы    ГОСТ OIML R 111-1—09

Микрошприц вместимостью 10 мм³

МУК 4.1.3070—13

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± (5—7) %

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и пределом допустимой погрешности

(1 ± 2,5) мм рт. ст.    ТУ    2504-1799—75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С    ТУ 25-2021.003—88

Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100 см³    ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³    ГОСТ 29227-91

Цилиндры мерные вместимостью 25 и 50 см³ ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Эпоксиконазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,6 % Азот газообразный (чистота 99,999 %) в баллонах Ацетон, осч н-Гексан, хч

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия), поташ, хч, прокаленный

Кислота серная концентрированная, осч Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Спирт этиловый (этанол) ректификованный

ТУ 6-21-39—96 ГОСТ 2603-79 ТУ-6-09-06-657—84

ГОСТ 20490-75

ГОСТ 10690-73 ГОСТ 14262-78 ГОСТ 83-79 ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная    ТУ 4622603—75

Баня ультразвуковая

5

Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Г руша резиновая Колбы конические круглодонные вания) на шлифе вместимостью 1 Си см Насос водоструйный стеклянный Пинцет медицинский

ГОСТ 9147-80

ГОСТ 25336-82

ТУ 9398-005-0576-9082—03

ГОСТ 9737-93 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 21241-89

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см³    ГОСТ 25336-82

Стекловата Стеклянные палочки

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифеннл-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней), пробоотборные Установка для перегонки растворителей Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент: 14 % цианопро-пилфенила и 86 % диметилполисилоксана (толщина пленки сорбента 0,5 мкм)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и

4. Требования безопасности

6

МУК 4.1.3070—13

2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ГГБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка растворителей

7.1.1.    Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2.    Очистка гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом натрия. ⁷

7

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор эпоксиконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г эпоксиконазола, растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.2.    Рабочий раствор № 1 эпоксиконазола для градуировки (концентрация 5 мкг/см*). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5,0 см³ исходного раствора эпоксиконазола для градуировки с концентрацией 100,0 мкг/см³ (п. 7.3.1), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают.

Хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.3.    Рабочие растворы № 2—5 эпоксиконазола для градуировки и внесения (концентрация 0.05—0,5мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помешают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см³ рабочего раствора № 1 эпоксиконазола для градуировки с концентрацией 5,0 мкг/см³ (п. 7.3.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №2—5 с концентрацией эпоксиконазола 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/см³, которые используют для градуировки и приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

Хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 14 дней.

7.3. Установление градуировочной характеристики и условия хроматографирования

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации эпоксиконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2—5.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, описанных ниже.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков (мВ • с), на основании которых строят градуировочную зависимость.

Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 • КГ¹⁴ г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.

МУК 4.1.3070—13

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент: 14 % циано про л ил-фенила и 86 % диметилполисилоксана (толщина пленки сорбента 0,5 мкм).

Температура: детектора 320 °С;

испарителя 270 °С.

Температура термостата колопки программированная. Начальная температура - 200 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка 4 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минут}' до температуры 270 °С.

Газ 1 (азот): скорость 37,97 см/с, давление 90 кПа, поток 1,7 см³/мин.

Газ 2 (азот): деление потока 1 : 4,7; сброс 9,4 мл/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм³.

Линейный диапазон детектирования: 0,05—0,5 нг.

7.4. Приготовление смеси гексан-ацетон для экстракции эпоксиконазола (объемное соотношение 1:1)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 50 см³ гексана, доводят до метки ацетоном, перемешивают.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух аспирируют с объемным расходом 2дм³/мин в течение 31,2 мин через 2 параллельно установленные пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом.

Для измерения концентрации эпоксиконазола на уровне предела обнаружения 0,0008 мг/м³ (0,8 ОБУВ) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 125,0 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, попарно помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4—6 °С 14 дней.

9. Выполнение измерений

Содержимое 2 экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 20 см³ смеси гексан-ацетон (1:1, по объему), помещают на ультразвуковую баню на 10 мин. Растворитель декантируют в круглодонную колбу вместимостью 100 см³ и дважды повторяют экстракцию новой порцией смеси растворителей объемом 15 см, выдерживая на ультразвуковой бане по 5 мин.

9