МУК 4.1.3067-13
Измерение концентраций флукарбазона-натрия в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флукарбазона-натрия в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указапия МУК 4.1.3067—13

Издание официальное

Москва • 2013

Федеральная служба но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флукарбазона-натрия в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3067—13

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций флукарбазона-натрия в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.—16 с.

ISBN 978—5—7508—1252—3

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, Н. Е. Федорова,

В. Н. Волкова, Л. Л. Мухина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере запилы прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 19 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Редактор Н. В. Кожока Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 31.10.13 Формагг 60x88/16    Печ.    л. 1,0

Тираж 200 экз.    Заказ    71

Федеральная служба по надюру в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

© Роспотребнадзор, 2013 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3067—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

19 июля 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флукарбазона-натрия в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3067—13

Свидетельство об аттестации МВИ от 24.08.2012 № 0132.24.08.12.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации флукарбазона-натрия в диапазонах 0,1— 1,0 мг/м³ и 0,2—2,0 мкг/смыв соответственно.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название дсйс гвующего вещества по ИСО: флукарбазон-натрий.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: Ci2H|₀F3N₄NaO₆S.

Молекулярная масса: 418,29.

Светлый кристаллический порошок с характерным химическим запахом. Температура плавления 200 °С. Давление паров 1 х 10"* мПа (при

3

МУК 4.1.3067—13

20 °С). Растворимость в органических растворителях (при 20 °С, в г/дм³): ацетонитрил - 6,4; диметилсульфокснд >250; ацетон - 1,3; ди-хлорметан - 0,72; полиэтиленгликоль - 48; этилацетат - 0,14; пропанол - 0,27. Растворимость в воде при 20 °С (в г/дм³): 44 (pH А—9). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода K_ow logP =-2,85.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5 130 мг/м³.

Область применения

Флукарбазон-натрий - послевсходовый гербицид для уничтожения злаковых сорняков в посевах пшеницы, используется для подавления некоторых широколиственных сорняков.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций флукарбазона-натрия выполняют по свободной кислоте флукарбазону методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на бумажный фильтр, экстракцию с фильтров выполняют смесью ацетонитрил-вода (80 :20, по объему). Смыв с кожных покровов проводят смесью этиловый спирт-вода (50 : 50, по объему).

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 90,7 %, с поверхности кожи -87,8 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

ЗА. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроскани-рующим ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

МУК 4.1.3067—13

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ±2,5) мм рт. ст.

Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки граду ированные 2-го класса точности вместимостью 1,0,2,0, 5,0, 10,0 см³ Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± (5—7) %

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения 35—55 °С

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1 000 см³ Гигрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и с пределом допускаемой абсолютной влажности ± (5—7) %

ТУ 2504-1797—75

ГОСТ Р 53228-08 ГОСТ 1770-74 ГОСТ OJML R 111-1—09

ГОСТ 29227-91

ТУ 25-2021.003—88 ТУ 25-11-1645-84 ГОСТ 1770-74

ТУ 25-11-1645—84

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Флукарбазон, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 98,8 % Флукарбазон-натрий, технический продукт с содержанием основного компонента 95,0 % Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная или деионизованная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ),

хч, прокаленный

Кислота ортофосфорная, хч

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч ⁵

ТУ-6-09-14.2167—84

ГОСТ Р 52501-05

ГОСТ 20490-75

ГОСТ 4221-76 ГОСТ 6552-80 ГОСТ 83-79

5

МУК 4.1.3067—13

Спирт этиловый (этанол) ректификованный    ГОСТ Р 51652-2000 или

ГОСТ 18300-87

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид,

пентоксид фосфора), хч    ТУ    6-09-4173—85

Примечание. Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалифик.щией, не требующих дополнительной очистки рас-творигелей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб Баня водяная

Бумажные фильтры высокой плотности, обеззоленные (фильтры)

Бязь хлопчато-бумажная белая Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Г руша резиновая Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см³

Линейка измерительная Мембраны микропористые капроновые 0,45 мкм Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный

Пинцет медицинский нержавеющий

Стаканы химические с носиком, вместимостью

150 см³

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель Холодильник обратный Хроматографическая колонка стальная, заполненная обращенно-фазным сорбентом с ⁶

ТУ 64-1-2851—78

ТУ 2642-001 -05015242—07

ГОСТ 9147-80 ГОСТ 25336-82 ТУ 9398-005-0576-908 ГОСТ 25336-82

ГОСТ 9737-93

ГОСТ 427-75

ТУ 9471 -002-10471723—03

ГОСТ 25336-82 ГОСТ 21241-89

ГОСТ 25336-82

6

МУК 4.1.3067—13

привитыми монофункциональными полярными группами С18, (150 х 4,6) мм, зернение 5 мкм Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ГЩК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонирила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, растворов для экстракции, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб. ⁷

7

МУК 4.1.3067—13

7.J. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над иентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.2.1.    Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,1 % (0,1 %-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 500 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, вносят 1 см³ ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

7.2.2.    Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью I 000 см³ помещают 470 см³ ацетонитрила, добавляют 530 см³ 0,1 %-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной но п. 7.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов

7.4.1.    Исходный раствор флукарбазона для градуировки (соответствует концентрации флукарбазона-натрия 1 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0947 г флукарбазона, растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2.    Раствор № 1 флукарбазона для градуировки и внесения (соответствует концентрации флукарбазона-натрия 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного раствора с конценграцией флукарбазона-натрия 1 мг/см³ (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

МУК 4.1.3067—13

7.4.3. Рабочие растворы N2 2—5 флукарбазона для градуировки (соответствуют концентрации флукарбазона-натрия 0,1—1,0 мкг/см^у). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора №1 с концентрацией 10мкг/см³ (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы Ха 2—5 с концентрацией флукарбазона-натрия 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 мкг/см³ соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более 14 дней.

7.5. Приготовление растворов внесения

7.5.1.    Исходный раствор флукарбазона-натрия для внесения (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0104 г флукарбазона-натрия (технический продукт, содержащий 95,0% основного вещества), растворяют в воде, тщательно перемешивают.

7.5.2.    Раствор N21 флукарбазона-натрия для внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора флукарбазона-натрия с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.5.1), разбавляют подвижной фазой (п. 7.2.2) до метки.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.

Растворы внесения хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение двух недель.

7.6. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации флукарбазона-натрия в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки ХеХ9 2—5, приготовленным по п. 7.4.3.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.6.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков флукарбазона, на основании которых строят градуировочную зависимость.

7.6.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Хроматографическая колонка сталь- ⁹

9