Государственкое санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449—09

Выпуск 50

Издание официальное

Москва

2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях:

температура воздуха    (20    ±    5)    'С,

атмосферное давлении    84—    106 кПа,

относительная влажность воздухане более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характери-стики, отбор проб.

9.1 Приготовление растворов

9.1.1 Приготовление основного стандартного раствора метофлутрина

Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 см⁵ с 5 см* этанола добавляют 1—2 капли метофлутрина и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают концентрацию вещества X, мг/см³ по формуле 1:

m — навеска метофлутрина, г;

10³ — коэффициент пересчета на мг;

К - массовая доля основного вещества в представленном образце метофлутрина, (0,964);

V - объем используемой мерной колбы, см¹.

Р$створ устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2 Приготовление рабочего раствора метофлутрина N9 1 с массовой концентрацией 100 мкг/см³ готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 см³. Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.1.3. Приготовление рабочего раствора метофлутрина N? 2 с массовой концентрацией 10 мкг/см³ готовят соответствующим

МУК 4.1.2446-09

разбавлением 2,5 см³ рабочего раствора метофлутрина №1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 см³. Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы метофлутрина, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2

При приготовлении градуировочных растворов используют для добавления этанола пипетку вместимостью 5,0 см³, а для добавления рабочих растворов метофлутрина № 1 и № 2 пипетку вместимостью 1,0 см³.

Таблица 2 Растворы для установления градуировочной характеристики при определении метофлутрина

6 Л О. г о X V о в • о о. X h Объём рабо-чего раствора метофлутрина с массовой концентрацией 10 м кг/см1,См* Объём рабочего раствора метофлутрина с массовой концентрацией 100 мкг/см\см* *2 О я е; 0 Z 1 а н л 2 Содержание метофлутрина в градуировочном растворе, мкг 1 0 0 5.0 0 2 0,5 4,5 5 3 1,0 4,0 10 4 0,2 4,8 20 5 0,3 4.7 30 6 0,5 4,5 50

67

МУК 4.1.2446-09

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность градуировочных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 223 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных раство-ров, на ось абсцисс -соответствующие им значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

9.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов и изменении условий анализа.

Для контроля используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (2)

(2)

D_am, D" — значение оптической плотности образца для контроля измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

К₀ — норматив контроля.

К_гр =0,5-5, где

± б — границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

68

МУК 4.1.2446-09

9.5 Отбор проб воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны* и Руководства Р 2.2.2006—05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны*, пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК*.

Воздух с объемным расходом 2 дм’/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА-10, помещенный в фильтродержатель и два поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 5 см³ этанола. Во время отбора пробы поглотительные приборы охлаждают смесью измельченного льда с хлоридом натрия.

Для измерения 1/2 ОБУВ метофлутрина необходимо отобрать 10 дм³ воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение 3 дней в холодильнике.

10 Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают содержимым первого поглотительного прибора, оставляют на 10—15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают, раствор сливают в пробирку, объем раствора доводят до 5,0 см³ этанолом, после чего фильтр заливают содержимым второго поглотительного прибора, оставляют на 10—15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества.

Далее фильтр отжимают и раствор сливают в следующую пробирку, объем раствора доводят до 5,0 см³ этанолом. Фильтр заливают 5,0 см³ этанола, оставляют на 10—15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Далее фильтр отжимают и удаляют, полученный раствор сливают в следующую пробирку, объем раствора доводят до 5,0 см³ этанолом. Полученные растворы анализируют отдельно. Степень десорбции с фильтра 98 %. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение метофлутрина (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

69

МУК 4.1.2446—09

— значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и п - результатов определений.

СЛо.95 =/(л) О

Для п=4

С/?₀₉₅ =3,6 о_г    (6)

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12.3. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

С ±0,01-5 С, при Р=0,95, где

С — среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми по 11.2,11.3, мг/м³;

±6 - границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале; «массовая концентрация метофлутрина в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/м³ (более 10 мг/м³)*.

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

71

ББК 5J.2J И37

И37 Измерение концентраций вредных вешеств в воздухе рабочей зоны: Сборник методических указаний. Вып. 50. —М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.-105 с.

ISBN 978—5—7508—0861 —8

1.    Подготовлены коллективом авторов ГУ Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева-руководитель, Г. В. Муравьёва, Е. М. Малинина, Е. Н. Грицун, Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г.).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онишенко 27 января 2009 г.

4.    Введены в действие с19 апреля 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2441 -4.1.2449-09

Содержание

I- Измерение массовых концентраций [ 1, Г-бифенил]-4-ил-2-ме-тилпроп-2-сноата (дифенилмстакрилата) в воздухе рабочей зоны спсктрофотометричсским методом: МУК 4.1.2441—09........ 6

2.    Измерение массовых концентраций N.N-диметилпропан- 1,3-

диамина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом: МУК 4.1.2442-09 .......................................................................... 18

3.    Измерение массовых концентраций 4-{М-12-(имидазол-4-

ил)этил!карбамоил} масляной кислоты (ВИТАГЛУТАМ, гиста-минглутаровая кислота) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2443—09............................................... 30

4.    Измерение массовых концентраций циклического (L-лей-

цил-Е)-фенилаланил-Ь-пролил-1.-валил-Ь-орнитил-Ь-лейцил-Э-фен)дихлоргидрата (ГРАМИЦИДИНА С ДИГИДРОХЛОРИД, грамицидин С) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2444—09 ..................................................... 41

5.    Измерение массовых концентраций (6К-транс)-3-Ц(5-мстил-1,3,4-

тиааиаэат-2-ил)тио]метил 1-8-оксо-7-[( 1 Н-тетраэоя-1 -илацетил)амино) -5-тиа-1азабицикло|4.2.0]окт-2-ен-карбоновой кислоты монона-триевой соли (ЦЕФАЗОЛИНА НАТРИЕВАЯ СОЛЬ, цефазолин, цефезол, кефзол) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2445-09.............................................................. 52

6.    Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоро-4-ме-

токсимстилбснзил (EZ)-(IRS, 3RS; IRS, 3RS ) -2,2-димс-тил-3-(проп-1-енил циклопропанкарбоксилата (метофлутри-на) в воздухе рабочей зоны спектрофо-тометрическим методом: МУК 4.1.2446-09.................................................................. 64

7.    Измерение массовых концентрации 2,3,5,6-тстрафлуоробен-

зил( 1R, ЗК$)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилата (трансфлутрин. байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом:    МУК

3

МУ К 4.1.2441 —4.1.2449-09

Приложение 1 Приведение объёма воздуха к стандартным условиям.......................................................................... ЮЗ

Пршголсение 2 Коэффициенты для приведения объёма воздуха к

стандартным условиям............................................ 104

Приложение 3 Указатель основных синонимов, технических,

торговых и фирменных названий веществ............. 105

4

МУК 4.1.2441 —4.1.2449—09

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных вешеств в воздухе рабочей зоны» (выпуск 50) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1—6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических вешеств на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.2308—07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны* и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий «ФГУЗ ЦГ и Э», санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Г. Г. Онишенко

27 января 2009 г.

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоро-4-метоксиметилбензил(Ег)-(1RS, 3RS; IRS, 3RS) -2,2-диметил-3-(проп-1-енил) циклопропанкарбоксилата (метофлутрина) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом

Методические указания МУК 4.1.2446-09

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем метофлутрина спектро-фотометрическим методом в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 10 мг/м’

2 Характеристика вещества

2.1    Структурная формула (см. рис. 1).

2.2    Эмпирическая формула C„H_MF_<0,.

2.3    Молекулярная масса 360,19.

2.4    Регистрационный номер CAS 240494-70-6.

2.5 Физико-химические свойства

Метофлутрин - бесцветная прозрачная жидкость, практически без запаха, температура кипения 100 ’С (при 0,2 мм рт ст), упругость пара 1,87 х 10 ’ мм рт.ст.(при25 °С),удельный вес 1,21 г/см'.

62

МУК 4.1.2446-09

Рис. I

растворимость в воде 0,73 мг/дм\ хорошо растворим в ацетонитриле, метаноле, этаноле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе — пары + аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика

Метафлутрин обладает общетоксическим действием. Ориентировочноый безопасный уровень воздействия (ОБУВ) метофлутрина в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м\

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности и ее составляющих результатов измерений, не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации метофлутрина выполняют методом спектрофотометрии.

63

Таблица 1 Значения погрешности и ее составляющие результатов измерений

Диапазон измерений массовой концентрации метофлугоина, мг/м* Границы относительной погрешности ±6, %, при Р = 0,95 Предел повторяемости, г, отн. %, Р = 0,95, п = 2 Предел воспроизводимости, R, отн.% От 0,5 до 1,0 вкл. 20 17 24,93 Св. 1,0до4,0вкл. 14 11 16,62 Св. 4,0 до 10,0 вкл. 8 5.5 8,31

Метод основан на способности растворов метофлутрина в этаноле поглотать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 223 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФА-ХА-10 и в поглотительный прибор Рыхтера, заполненный этанолом.

Нижний предел измерений содержания метофлутрина в анализируемом объеме пробы — 5 мкг

Нижний предел измерений концентрации метофлутрина в воздухе 0,5 мг/м¹ (при отборе 10 дм¹ воздуха).

Метод специфичен в условиях приготовления инсектицидных препаратов на основе, метофлутрина. Измерению не мешают изопарафиновые углеводороды, этанол.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.1.1.    Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого зна-чения абсолютной погрешности 1%, рабочий диапазон длин волн 190-1100 нм.

5.1.2.    Аспирационное устройство ПУ 4Э ЗАО «ХИМКО* Ns 14531—03 в Государственном реестре средств измерений

5.1.3.    Весы лабораторные ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

64

МУК 4.1.2446-09

5.1.4.    Колбы мерные 2-25-2, ГОСТ 1770-74.

5.1.5.    Пипетки 1-1-2-1; -5; ГОСТ 29227-91.

5.1.6.    Стаканчик СВ 19/9 (бюкс), ГОСТ 25336-82.

5.1.7.    Пробирки с притертыми пробками П4-10-14/23ХС, ГОСТ 25336-82.

5.1.8.    Поглотительные приборы Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

5.1.9.    Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.

5.1.10.    Фильтродержатель, ТУ 95-72-05—77.

5.1.11.    Фильтры АФА-ХА-10, ТУ 95-1892-89.

5.1.12.    Пинцет медицинский, ГОСТ 21241-77

5.2. Ft активы

5.2.1. Метофлутрин с содержанием основного вещества 96,4%,стандартный образец предприятия № 203001, «Sumitomo Chemical Со Ltd*, Япония

5.2.2 Этиловый спирт, ректификат, (этанол), 96 %, ГОСТ 8314-77.

Примечание. Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами поГОСТ 12.1.007-76.

6.2    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

65