Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав но греби i e. н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Выпуск 49

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора.

2009.-224 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РЛМН (JI. Г. Макеева руководитель. Г. В. Муравьёва. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 21.06.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Технический редактор Г. И. Климова Подписано в печать 19.11.09 Тираж 500 экз.

Федерал ьная сл>жба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5.7

Оригинал-макет подттовлен к печати отделом издательскою обеспечения Федеральною центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 €> Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2248—07

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 20 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 242 нм по отношению к раствору сравнения, нс содержащему определяемого вещества (табл. №2. раствор № 1). Строят градировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптических плотностей град ировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания индапами-да в мкг.

Проверка град ировочной характеристики проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта или поверки прибора.

9.4. Отбор проб воздуха

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.00$—88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006—05 (приложение 9. обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей юны», п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.

Воздух с объемным расходом 133.3 дм³/мин аспнрируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 1/2 ОБУВ индапамида следует отобрать 3 ООО дм³ воздуха. Пробы можно хранить в бюкса.х с пришли-фованными крышками в течение недели.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс. вместимостью 2$ см³, приливают 5 см³ этилового спирта 96 % и оставляют на 15 мин. периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают, раствор сливают в другой бюкс. Фильтр повторно обрабатывают 5 см³ того же растворителя. снова тщательно отжимают и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр «белая лента» в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 см³, далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Степень десорбции вещества с фильтра 97 %.

Оптическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 242 нм по отношению к раствору сравнения, используя чистый

79

фильтр АФА-ВП-20. Раствор сравнения необходимо предварительно профильтровать через фильтр «белая лента».

Количественное определение содержания индапамида проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

Примечание: фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых в этиловом спирте 96 % вспомогательных веществ, входящих в состав таблеток индапамида.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию индапамида (С. мг/м³) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формулс:

У₂₀К

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочной характеристике, мкг:

V₂₀ - объем воздуха, отобранный хтя анализа (дм³) и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1).

К - степень десорбции вещества с фильтра. К = 0.97.

В случае, если полученный результат анализа ниже нижней границы диапазона измерения, то результат следует указать: .массовая концентрация индапамида менее 0.005 мг/м³.

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного химического анализа представляют в

виде:

С ± £/, мг/м³, (р = 0.95) .где:

С -значение результатов измерения массовой концентрации индапамида. мг/м³;

± U - границы расширенной неопределенности (точности) результата измерения по таблице 1. мг/м³.

В случае, если индапамид в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация индапамида в воздухе рабочей зоны менее 0,005 мг/м³ (более 0.05 мг/м³).

80

МУК 4.1.2248—07

13. Контроль результатов измерений

13.1. Контроль правильности При проведении контроля правильности следует использовать концентрации стандартных растворов, которые входят в серию растворов, используемых при построении градуировочной характеристики.

Образцом для контроля правильности является фильтр АФА-ВП-20. на который наносят 0.15—0.5 см³ стандартного раствора индапамида № 1 в спирте этиловом 96 %. Принятое опорное значение содержания индапамида в образце дтя контроля, аттестованное по процедуре приготовления (m rm. мкг) составляет 15—50мкг.

Проводят анализ образца в соответствии с разделом 10 данной методики. Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

LCL < т_к < UCL. где

т _к - значение результата контрольного измерения, мкг;

LCL(UCL) - нижний (верхний) предел контроля правильности по табл 3.

При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Контроль повторяемости Контроль повторяемости проводят при каждом измерении. Образцом для контроля повторяемости служит экстракт реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученный при обработке фильтра.

Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (измерение идентичных образцов выполняет один и тот же оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время и т. д.)

Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

| П1| - пь| < CL_r. где: nii 2 - значение результатов измерений содержания индапамида на фильтрах, полученные в условиях повторясмости.мкг:

CL_r- предел контроля повторяемости, приведенный в табл. 3. мкг в виде зависимости от среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости, мкг.

81

При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми.

За результат измерения (m_Cf> мкг) принимают значение среднего арифметического результатов двух измерений, полученных в условиях повторяемости.

При отрицательном заключении о контроле повторяемости дополнительно пол> чают еще один результат измерений.

Если при этом расхождение |т max м _тм| из результатов трех измерений равно или меньше предела повторяемости хзя трех измерений (Р = 0.95). рассчитанного по формуле:

CLX}) = 3,3 '(Уг у где:

о_г - значение характеристики повторяемости, приведенное в табл. 1, выраженное в абсолютных единицах, то в качестве результата фиксируется среднее арифметическое значение результатов трех измерений.

При превышении предела повторяемости для трех измерений в качестве результата измерения фиксируется медиана трех измерений, т. е. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

13.3. Контроль промежуточной прецизионности

Образцом для контроля прецизионности служит экстракт реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученный при обработке фильтра.

Выполняют два измерения в условиях промежуточной прецизионности с участием одной лаборатории. Пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа (время между измерениями, оборудование и его калибровка. партии реактивы, оператор и др.) при соблюдении вышеуказанных условий.

Результат контроля воспроизводимости признают удовлетворительным при выполнении условия:

| m | - in л I < CL_r. где:

Ш] пъ - среднеарифметическое значение результатов параллельных определений содержания индапамида в пробе, полученное в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, мкг:

CL_r - предел контроля воспроизводимости, приведенный в табл. 3. мкг.

МУК 4.1.2248—07

При отрицательном результате контроля прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица 3

Значения нормативов внутри.забора горного кон i роля результатов измерении

Диапазон измерений содержания индапамида в образце для котроля, мкг	Предел кон-троля повторяемое™, CLn мкг (// = 2, Р = 0,95)	11редел контроля воспро-изводимости, CLr, мкг (п = 2, Р = 0,95)	11ределы кшггроля правильности для диапазона 15—50 мкг в контрольном образце (Р = 0,90)
			нижний LCL, мкг	верхний UCL, мкг
от 15 до 150	0,11 Ш	0,31 т	п1и\ г 0,16т яд/	0,16 да яи

т- значение среднего арифметического результатов двух единичных измерений, выполненных в условиях повторяемости, мкг;

т- значение среднего арифметического результатов двух измерений. выполненных в условиях воспроизводимости, мкг:

wrm - принятое опорное значение содержания нндапамида в образце для контроля, мкг.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 40 мин. Методические указания разработаны ОАО «Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ» («ВНЦ БАВ»): М.И. Голубева. Л.И. Крымова. А.П. Крымов.

83

МУК 4.1.2243—4.1.2259—07

Содержание

Введение......................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций бензапирена в воздухе рабочей

зоны спектрально-флуоресцентным методом: МУК 4.1.2243—07....................6

Измерение массовых концентраций 2-бензил-4-хлорфенола (БХФ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2244—07................................................................................................30

Измерение массовых концентраций 2-[4-( 1,3-бснзодиоксол-5-илмстил)-1 -пиперазинил) пиримидина (1ШРИБЕДИЛ) в воздухе рабочей зоны

спектрофотометрическим мою дом:    МУК 4.1.2245—07...................................43

Измерение массовых концентраций 3-[3-( 1,1 ’-бифенил )-4-ил-1,2,3,4-тетрагидро-1 -иафталетл ]-4-гидрокси-11-1 -бензониран-2-она (дифенакум) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жи,чкостной хроматографии(В")ЖХ):    МУК 4.1.2246—07................................53

Измерение массовых концентраций

Ы-[[(гексагидроциклоиента[с|ииррол-2(1Н)-ил)амино1карбонил|-4-метилбензенсульфонамида (ГЛИКЛАЗИД) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хромакмрафии (ВЭЖХ):

МУ К 4.1.2247—07................................................................................................63

Измерение массовых концентраций 3-(а миносу;п,фонил )-4-хл op-N-( 2,3-дигидро-2-метил-1 Н-индол-1 -ил)бензамида (ИНДА11АМИД) в воздухе рабочей зоны снектрофотометрическим методом:

МУК 4.1.2248—07................................................................................................74

Измерение массовых концентраций 2-фешпфенола (4-фенилгидроксибензола, орто-фенилфенола, <1хр) в возду хе рабочей зоны методом газовой хроматхнрафии:

МУК 4.1.2249—07................................................................................................84

Измерение массовых конце!гтраций (±)-цис-1-Ацетил-4-[4-[[2-(2,4-,дихлорфенил )-2-( 1 Н-имидазол-1 -илметил)-!, 3-;щоксо лан-4-ил]метокси]фетп|шп1еразина (KETOKOI1ЛЗОЛ) в возду хе рабочей

зоны спе1С1ро(1ютомсфИческим методом: МУК 4.1.2250—07..........................97

Измерение массовых концентраций тетракарбонила никеля

(ТКН) в воздухе рабочей зоны ме'годом газовой хроматографии:

МУК 4.1.2251—07..............................................................................................112

Измерение массовых концентраций суммы стероидных сапонинов Юкки Шидигера в воздухе рабочей зоны методом

хромато-масс-спектрометрии: МУК 4.1.2252—07..........................................130

Измерение массовых концентраций (±)-Ы-ме'гил-гамма-[4-(трифторметил) фонокси) бензолнронанамииа шдрохлорида (флуоксетин) в воздухе рабочей зоны сi юктрофотомезрическим ме'годом: МУК 4.1.2253—07.............................................................................146

Измерение массовых концентраций поли-1,4 р-О-ацегатбутаноат-Д-ииранозил^Дчлкжогшранозы (АЦЕТОБУТИРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ) спекфО(|ютометрическим методом в воздухе рабочей юны:

МУК 4.1.2254—07........................................................................................

Измерение массовых концентраций N-(2-((2,6-диметилфенил )а ха« ю | -2-оксоэтил]-Ы,Ы-диэтил-бензолметана\ошийбензоата (бензилдиэтил ((2,6жсилилкарбо\юил)-метил)аммоний бензоата, денатония бенюата, битрекса) в воздухе рабочей юны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2255—07......................................

Измерение массовых конценграций диметалсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей юны методом газовой хромаюiрафии:

МУК 4.1.2256—07........................................................................................

Измерение массовых конце!праций 2-(;щмепг1амино)гуганола (Ы,Ы-диметптаноламина), 1,4-диазабицикло (2,2,2 |октана (триэтилендиамиш) и 2-аминоэтанола (этаноламина) при совместном присутствии их в воздухе рабочей зоны газохроматографическим

методом: МУК 4.1.2257—07.............................................................................190

Измерение массовых конце!праций ;щ-(2-пздрокситпи)-ашша (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе

рабочей юны: МУК 4.1.2258—07.....................................................................205

Измерение массовых концентраций 3-иютиоцианатпроп-1ена (2-проненилизотиоцианат, горчичное масло) методом

спектро(|ютометрии в воздухе рабочей юны: МУК 4.1.2259—07................215 ¹

Введение

Сборник Методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерениий», ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены хтя центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

17 августа 2007 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 3-(аминосульфоннл)-4-хлор-1Ч-(2,3-днгндро-2-метнл-1Н-нндол-1-нл)бензамнда (ИНДА ПАМ ИД) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом Методические указания МУК 4.1.2248—07

МУК 4.1.2248—07

Индапамид - белый или желтовато-белый кристаллический порошок с температурой плавления 162-164 °С. Растворим в водных растворах сильных щелочей, этиловом спирте 96%. Практически нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика

Индапамид. индольнос производное сульфамоилбснзамида. обладает диуретической, вазодилатирующей и гипотензивной активностью. Индапамид не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистые оболочки. Способность к резорбции через кожные покровы маловероятна. Индапамид нс обладает отдаленными эффектами (канцерогенная и тератогенная активность).

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) индапамида в воздухе рабочей зоны 0.01 мг/м³.

З.Метрологнческне характеристики

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с прописью методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций индапамида с метрологическими характеристиками, нс превышающими значений, представленных в таблице 1 (при доверительной вероятности Р = 0.95).

Таблица 1

Метрологические характеристики методики

Диапазон измере-ний масс. конц. индапамида в воздухе, мг/м3 1 раннцы расширенной неопределенности (точности), ± U, мг/м3 Повторяемость, аг мгАг4 Воспроизводимость, oR мг/м3 Границы систематической погрешности (правильности), ±St .\frA\f3 Суммарная стандартная неопределенность нробоот-бора, ±и,% От 0,005 до 0,05 0,18 С 0,039 С 0,11 С 0,16 С 5,5

С - результат измерения массовой концентрации индапамида. мг/м³.

4. Метод измерений Измерения массовой концентрации индапамида выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов индапамида в 96% этиловом спирте поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 242 нм.

75

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФА-ВП-20.

Нижний предел измерения содержания индапамида в анализируемом объеме пробы - 15 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации индапамида в воздухе - 0.005 мг/м³ (при отборе 3000 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства таблеток индапамида. Определению нс мешают аэросил. магния стеарат, лактоза, поливинил-пнрролндон. титана диоксид, целлюлоза микрокристаллическая, полиэтиленгликоль. гидрокенпропилметилцеллюлоза

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы.

5.1. Средства ишерений, вспомогательные устройства, материалы Спектрофотометр Specord М-40. Carl Zeiss.

Весы лабораторные ВЛА-200 Аспирационное устройство. ПУ-ЗЭ/220 ЗАО «ХИМКО». № 145314)3 в Государственном реестре средств измерений Фильтры АФА-ВП-20 Колбы мерные. 2-100-2 Пипетки 1-1-2-1. 1-1-2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10 Пробирки мерные с пришлифованными пробками П-2-10-01ХС

Бюксы стеклянные СВ 19/19, СВ 24/10 Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента»

Палочки стеклянные Воронки химические В-30-50 ХС Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.

Секундомер Дистиллятор

5.2. Реактивы

5.2.1.    Индапамид с содержанием основного вещества нс менее 98.0% в пересчете на сухое вещество НД 42-11449—01.

5.2.2.    Этиловый спирт. 96 %. ректификат. ГОСТ 5963-67.

76

МУК 4.1.2248—07

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией нс хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004— 91 и необходимо иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3.    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкции по эксплу атации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой спектрофотометрического анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

8. Условия измерений

8.1.    Процессы приготовления растворов и подготовку проб к анализу' проводят в стандартных условиях при температуре воздуха (20 ±5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях. рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

77

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Основной стандартный раствор индапамида с концентрацией 500 мкг/см³ готовят растворением 0.0500 г индапамида в этиловом спирте % % в мерной колбе, вместимостью 100см³. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.2.    Рабочий стандартный раствор индапамида № 1 с концентрацией 100 мкг/см³ готовят разбавлением 20 см³ основного стандартного раствора индапамида этиловым спиртом 96 % в мерной колбе, вместимостью 100 см³. Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.

9.1.3.    Рабочий стандартный раствор индапамида №2 с концентрацией 10 мкг/см³ готовят разбавлением 10 см³ стандартного раствора индапамида № 1 этиловым спиртом 96 % в мерной колбе, вместимостью ИХ) см³. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спсктро<|ютометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристик), выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы индапамида. устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл. 2.

Таблица 2

Рас I норы для установления градуировочной характеристики при определении индапачида

Помер I радупро-вочного раствора Объем рабочего стандартного раствора индапамида № 1 с массовой конца ripai шей 100 мкг/см3 см3 Объем рабочего стандартного раствора индапамида № 2 с массовой конца гграцией 10 мкг/см3, см3 Объем этилового спирт 96% см3 Содержание индапамида в 1радуировоч-ных растворах, мкг 1 0,0 0,0 10,0 0,0 2 0,0 1,5 8,5 15,0 3 0,0 2,0 8,0 20,0 4 0,0 3,0 7,0 30,0 5 0,5 0,0 9,5 50,0 6 1,0 0,0 9,0 100,0 7 1,5 0,0 8,5 150,0

1