4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2162—4.1.2176—07

Издание официальное

7.5.2.    Приготовление 0,1% раствора калия марганцовокислого.

1 г калия марганцовокислого вносят в мерную колбу на 1 дм³, добавляют 600-700 см³ дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения кристаллов и доводят водой до метки.

7.5.2.    Приготовление стандартных растворов.

100 мг Тау-флувалината (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют навеску в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор Ха 1, концентрация 1 мг/ см³). Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.

Методом последовательного разбавления исходного раствора Xsi ацетоном готовят рабочие растворы Тау-флувалината с концентрацией: 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/ см³, которые могут храниться в холодильнике не более 30 суток.

7,6* Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят 1 мм³ рабочего раствора Тау-флувалината с концентрацией ОД; 0,2; 0,5; 1,0 мкг/ см³. Проводят не менее 5 параллельных измерений и находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в Hz от концентрации Тау-флувалината в растворе в мкг/ см³.

8. ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (Xs 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с ГОСТ 25896-83 «Виноград свежий столовый. ТУ», ГОСТ 25892-83Е «Сок виноградный. ТУ», ГОСТ 8988-77 «Масло рапсовое. ТУ», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб», ГОСТ 7825-96 «Масло соевое. ТУ», РСТ РСФСР 384-83 «Солома зерновых, крупяных, з/бобовых культур и трав. ТУ», ГОСТ 27978-88 «Корма зеленые. ТУ», ГОСТ 13586.3-83 «Зерно. Правило приемки и методы отбора проб».

Пробы ягод винограда хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0-4 °С в течение суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18°С.

Пробы сока винограда хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0- 4°С.

Пробы зерна и соломы пшеницы подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.

9. ПРОВЕДЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ.

9.L Зерно пшеницы.

Навесху измельченного зерна 20 г помещают в центрифужную банку объемом 250 см³, добавляют 50 см³ 70% водного раствора ацетона и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 30 минут. По окончании встряхивания пробу центрифугируют 5 минут при 4000 об/мин. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 см³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ 70% водного раствора ацетона, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединённые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до водного остатка. (Выпаривание проводить осторожно, так как возможно вспенивание ацетона!).

К водному остатку в концентраторе добавляют 10 см³ 0,1% раствора калия марганцовокислого, ополаскивают стенки концентратора и переносят водную фазу в делительную воронку. В концентратор добавляют 5 см³ ацетона, ополаскивают стенки концентратора и переносят в ту же делительную воронку. Ополаскивают стенки концентратора 70 см³ дистиллированной воды и переносят воду в ту же делительную воронку.

Добавляют в ту же воронку 15 см³ насыщенного раствора хлорида натрия и 30 см³ гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин. После разделения слоёв нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний гексановый собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этого каждый раз 30 см³ гексана. Гексановые экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха.

9.1.1. Очистка экстракта на колонке с "Флоризилом"

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 см³ гексана, обмывая стенки концентратора, и наносят на заранее подготовленную, как указано в разделе 7./, колонку с Флоризилом.. Колонку промывают 20 см³ гексана, смыв отбрасывают. Наносят на колонку 10 мл смеси гексан:этилацетат - 10:1, смыв отбрасывают. Пропускают через колонку 10 см³ смеси гексан: этил ацетат - 10:\, элюат собирают в концентратор емкостью 100 см³. Содержимое концешратора выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 25-30°С.

/ЗГУ"

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 2 см³ ацетона и 1 мм³ вводят в хроматограф.

9.2.    Солома пшеницы.

Навеску измельченной соломы 5 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 100 см³ 70% водного раствора ацетона и экстрагируют Тау-флувалинат 10 на ультразвуковой вапне, затем 45 минут встряхивают на встряхивателе. По окончании встряхивания пробу центрифугируют 5 минут при 4000 об./мин. Фильтруют экстракт в концентратор емкостью 250 см³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 см³ 70% водного раствора ацетона, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединённые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до водного остатка. (Выпаривание проводить осторожно, так как возможно вспенивание ацетона!).

Далее проводят переэкстракцию Тау-флувалината в гексан, как указано в разделе 9.1., и очистку экстракта на колонке с Флоризилом (см. раздел 9.1.L).

Сухой остаток растворяют в 2 см³ ацетона и вводят в хроматотраф 1 мм³ пробы.

9.3.    Ягоды винограда.

Навеску измельченных ягод 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 50 см³ ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 30 минут. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в плоскодонную коническую колбу емкостью 250 см³ с 5 г хлористого натрия через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединенные экстракты перемешивают и переносят в делительную воронку. После разделения сдоев нижний водный слой с остатками не растворившегося хлорида натрия отбрасывают, а верхний ацетонитрильный собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата натрия, и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха.

Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 см³ ацетонитрила, ополаскивают стенки концентратора, добавляют 100 см³ дистиллированной воды и переносят водную фазу в делительную воронку.

Добавляют в воронку 5 г хлористого натрия й 30 см³ гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин. После разделения слоёв нижний водный слой сливают в тот лее концентратор, а верхний гексановый собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку, Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этого каждый раз 30

fS6

см³ гексана. Гексановые экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С досуха.

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9. 1.

Сухой остаток разводят в 10 см³ гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9.4.    Сок винограда.

Навеску сока 10 г помещают в центрифужную банку объемом 250 см³, добавляют 100 см³ дистиллированной воды и 30 см³ гексана, встряхивают смесь на встряхивателе в течение 60 минут. По окончании встряхивания пробу центрифугируют 5 минут при 4000 об./мин. Экстракт аккуратно переносят в делительную воронку. После разделения слоев нижний водный слой возвращают в центрифужную банку, а верхний гексановый собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ гексана, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединённые гексановые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С досуха.

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.]..

Сухой остаток разводят в 10 см³ гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9.5,    Зеленая масса с искусственных злаковъос пастбищ.

Навеску измельченной зеленой массы 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 75 см³ ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 60 минут. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в концентратор емкостью 250 см³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединённые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С досуха.

Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 см³ ацетонитрила, ополаскивают стенки концентратора, добавляют 100 см³ дистиллированной воды и переносят водную фазу в делительную воронку.

Добавляют в воронку 5 г хлористого натрия и 30 см³ гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин. После разделения слоёв нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний гексановый собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этого каждый раз 30 см³ гексана. Гексановые экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С досуха.

&Y

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1. L.

Сухой остаток разводят в 5 см³ гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9*6* Семена рапса и сои.

Навеску измельченных семян рапса или сои 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 50 см³ ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 60 минут. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в концентратор емкостью 250 см³ через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Объединённые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до капель масла.

Остаток в концентраторе разводят в 5 см³ ацетонитрила, ополаскивают стенки концентратора, добавляют 100 см³ дистиллированной воды и переносят водную фазу в делительную воронку.

Добавляют в воронку 5 г хлористого натрия и 30 см³ гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1-2 мин. После разделения слоёв нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний гексановый собирают в чистый концентратор емкостью 250 см³, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Экстракцию повторяют ещё дважды, используя для этого каждый раз 30 см³ гексана. Гексановые экстракты объединяют в концентраторе и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре баня не выше 35°С досуха.

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1. 1..

Сухой остаток разводят в 5 мл гексана и вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9,7. Масло рапса и сои.

Навеску масла 5 г растворяют в 50 см³ гексана и переносят в делительную воронку. Добавляют в делительную ворону 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь в течение 2 минут. После полного разделения слоев нижний (ацетонитрильный) слой собирают в концентратор 250 см³. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 2 минут. Объединённые экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С до капель масла.

Далее проводят очистку пробы на колонке с Флоризилом, как указано в разделе 9.1.].,

Сухой остаток разводят в 5 см³ гексана н вводят в хроматограф 1 мм³ пробы.

9,3* Условия хроматографирования.

Хроматограф газовый НР6890 Series GC System, ECD, с детектором электронного захвата, ЭЗД, в модификации с электронным управлением пневмонической системы {ЭУПС).

т

Температура детектора - 300°С, поток обдува анода (азот) - 6,0 см³/мин, поток поддува - 59,0 см³/мин.

Температура испарителя - 270°С, режим Split, тип газа гелий, давление 18,52 psi, деление потока 30:1, split поток 30,2 см³/мин.

Программированный нагрев колонки с 180°С (выдержка 2 мин) по 10 град/мин до 270°С (выдержка 13 мин), режим постоянного потока, поток колонки 1,0 см³/мин, средняя скорость 30 см/сек.

Абсолютное время удерживания Тау-флувалината 1 - 18,376 мин + 2%;

Тау-флувалината 2 -18,527 мин + 2%.

Минимально детектируемое количество Тау-флувалината в анализируемом объеме - 0,1 нг

Линейность детектирования сохраняется в пределах -1,0-0,1 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией Тау-флувалината 1,0 мкг/ см³ соответственно разбавляют.

Количественное определение Тау-флувалината проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Тау-флувалината с концентрацией 0,1 -1,0 мкг/ см³.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА,

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Тау-флувалината (сумма изомеров) в пробах рассчитывают по следующей формуле:

Snp * А • V

X--

Sct • m

где    X - содержание Тау-флувалината в пробе, мг/кг;

Sct - сумма высот (площадей) двух характерных пиков стандарта, мВ; Snp - сумма высот (площадей) двух характерных пиков образца, мВ;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/ см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

fSP

m - масса анализируемого образца, г;

11, Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяем ости (1):

2-|Х|-ХаН 00

(Х,+Х₂)

где Хь Хг результаты параллельных сшредепений, мгЛсг,

г- значение предела повторяемости (таблица I), при этом г=2.8 а₀ При невыполнении условия (Л выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют аналю.

1Z Оформление результатов

Результат анализа представляют в веде;

(Х± Д) мг/кг при вероятности Р= 0.95,

где    среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мгйог,

Д - граница абсалюшой погрешности, мгЛсг,

Д=5*Х/100,

б - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном кощетраций, таблица 1\%

В случае если содержание компонента ниже нижней границы диапазона центраций, результат аншшза предел

«содержание вещества в пробе менее 0,01мг/кг» *

*-0.01 мгкг-щюдел обнаружения

13- Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспрощюдимосш измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 Точность (правильность и црецизионность) методов и резупьта-

18

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрнлабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится метод ом добавок.

Величина д обавки Q> должна уд овлетворять условию:

Со^вя&лЛ^Г+ Дд.1' .

где, ± Д хЧ*&лУ') - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мгЛсг, при этом:

Д«= *0$4Д,

где Д - граница абсолютной погрешности, мгУкг,

Д=5*Х/100,

5 - граница относитепьной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица IX %■

Результагкогараля процедры К« рассчитывают по формуле:

к_к ~!e~x-c_dt

где X. X Сд среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мгЛщ Норматив котроляК рассчтывают по формуле:

К=Нд²ая' ⁺ Д²ллг

Проводят сопостаЕлоние результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К),

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|Кк|<К,    (2)

проц едуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины» приводящие к неудовлетворительныл i результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между \ гзультшвми измерений, выполненных в дзух разных лабораториях, не должно превышать пред ела в ч:производимосш (R)

19

aiXi-Xzi.m. <л (3)

(X,+X₂)

где Xi,X₂ -результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг,

R-пред^вослроюводимосга(в    кошетраций, таблица IX    %.

14. РАЗРАБОТЧИКИ

Калинин В Л., профессор, канд. с-х. наук, Калинина Т.С., ст.н.сотр., канд. с-х. наук, Рыбакова О.И., науч. сотр., Третьякова О.А., инженер.

Московская сельскохозяйственная академия имени К. А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976- 43*26.

Содержание

1.    Определение остаточных количеств 2,4-Д в масле кукурузы методом капиллярной

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2162-07..................................................4

2.    Определение остаточных количеств галоксифопа-р-метила и галоксифопа-р в воде,

галоксифопа-р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2163-07.................17

3.    Определение остаточных количеств дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2164-07....................42

4.    Определение остаточных количеств зета-циперметрина в семенах рапса, масле рапса (горчицы) методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2165-07............................................................................................56

5.    Определение остаточных количеств ипродиона в огурцах и томатах методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2166-07...........................69

6.    Определение остаточных количеств каптана и фолпета в воде, почве, каптана в

яблоках, фолпета в клубнях картофеля и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2167-07.......................................................................83

7.    Определение остаточных количеств клопиралида в капусте, семенах и масле

рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2168-07...... 99

8.    Определение остаточных количеств метамитрона в ботве и корнеплодах столовой

и кормовой свеклы методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2169-07...........113

9.    Определение остаточных количеств лрометрина в семенах кориандра методом

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2170-07....... 125

10.    Определение остаточных количеств римсульфурона в клубнях картофеля

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2171-07..............138

11.    Определение остаточных количеств тау-флувалината в зерне и соломе зерновых культур, в ягодах и соке винограда, зеленой массе пастбищных трав, семенах и масле рапса, сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2172-07...........................................................................................147

12.    Определение остаточных количеств тиаметоксама в луке, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2173-07...........................................................................................163

13.    Определение остаточных количеств фамоксадона в плодах томатов, ягодах

винограда, зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2174-07..........................178

14.    Определение остаточных количеств цимоксанила в томатах, винограде,

зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2175-07.....................................................................198

15.    Измерение концентраций 2,4 D этилгексилозого эфира в атмосферном воздухе

населенных мест методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2176-07.............212

3

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Р>осоводитед|0Федашшной службы по надз    прав

человека

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ТАУ-ФЛУВАЛИНАТА В ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР, В ЯГОДАХ И СОКЕ ВИНОГРАДА ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ ПАСТБИЩНЫХ ТРАВ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА, СОИ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания МУК 4Л.2Л^-07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Тау-флувалината в зерне зерновых культур в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг; в соломе зерновых культур в диапазоне 0,04 - 0,4 мг/кг, в ягодах и соке винограда, масле рапса (сои) в диапазоне 0,1 - 1,0 мг/кг, в зеленой массе с искусственных злаковых пастбищ и семенах рапса (сои) в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.

Фирма производитель: Мактешим-Аган Индастриз Лтд (Израиль);

Торговое название: Маврик.

Название действующего вещества по ИСО: Тау-флувалинат.

Название по ИЮПАК: (RS)- а-циано З-феноксибензил-N- (2-хлор- а, а, а-трифтор-/>-толил-D-валинат

Эмпирическая формула: C26H22CIF3N2O3. Молекулярная масса: 502,9.

Агрегатное состояние: вязкая жидкость;

Цвет, запах: желтоватого цвета;

Давление насыщенного пара 9,0x10'* мПа при 20°С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25^е С: Ко* IgP³* 4,26.

Растворим в органических растворителях» практически нерастворим в воде.

Устойчив на свету. Стабилен при хранении в течение 2-х лет при температуре 20-28°С.

Краткая токсикологическая характеристика: Тау-флувалинат относится к умеренно опасным веществам по острой пероральной (ЛДя> (крысы) 261 мг/кг), к опасным веществам по ингаляционной [ЛК50 (4 час) для крыс > 560 мг/м³ воздуха) и к мало опасным веществам по накожной (ЛД₅о для кроликов > 2000 мг/кг) токсичности,

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,005 мг/кг/сутки;

МДУ в зерне хлебных злаков - 0,01, в винограде - 0,2, в рапсе - 0,1 мг/кг, в сои (семена и масло) -нд,

Тау-флувалинат - инсектицид из группы синтетических пиретроидов контактного и кишечного действия с выраженным акарицидным действием. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, чешуекрылых, двукрылых и плодовых клещей.

Производится фирмой Макгешим Аган в виде водной эмульсии с содержанием действующего вещества 240 г/л.

Зарегистрирован в России под торговым названием Маврик, ВЭ, 240 г/л для борьбы с грызущими и сосущими насекомыми с нормой расхода 0,2 - 1,6 л на га в зависимости от культуры и вредителя в госевах пшеницы, ячменя, рапса, сои, льна, в посадках картофеля, винограда, на пастбищах и в городских зеленых насаждениях.

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА.

При соблюдении вгсх регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной метод/псой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р » 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблиц & 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

т

Таблица 1. Метрологические параметры для Тау-флувалината (сумма изомеров по двум характерным пикам)

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±6, % Р-0,95 Стандартное отклонение повторяемости, оп % Предел повторяемости, г,% Предел воспроизводимости, R, % Зерно пшеницы о 0 1 о 50 4 11 13 Солома пшеницы 1- о о г о о ею 50 4 11 В 0,2-0,4 25 5 14 17 Семена рапса и сои 0,05-0,1 50 3 8 10 0,25-0,5 25 3 8 10 Масло рапса и сои 0,1-1,0 25 4 И 13 Ягоды вино-, града о о 25 3 8 10 Сок винограда 0,1 -1,0 25 3 8 10 Зеленая масса пастбищ-ных трав 0,05-0,1 50 3 8 10 0,25-0,5 25 3 8 10

/и

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (л = 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего

результата для Тау-флувалината (сумма изомеров по двум характерным пикам).

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р « 0,95, п * 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S,% Доверительный интервал среднего результата, ±, % Зерно пшеницы 0,01 0,01-0,1 89,8 3.7 ±1,5 Солома пшеницы 0,04 0,04 - 0,4 77,9 4.9 ±1,8 Семена рапса и сои 0,05 0,05-0,5 89,9 3,8 ±1,6 Масло рапса ол 0.1-1.0 89,2 3.5 ±1.5 Ягоды винограда 0.1 0,1 -1,0 81,7 2.7 ±1,0 Сок винограда 0.1 0.1 -1.0 84,8 1,8 . + 1,1 Зеленая масса ла-[ стбшцных трав 0,05 0,05-0,5 90,7 за + 1.4

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ.

Метод основан на извлечении Тау-флувалината из зерна а соломы пшеницы 70% водным раствором ацетона, переэкстракции в гексан, очистке полученного экстракта от мешающих анализу веществ на колонке с Флоризилом и окончательном определении Тау-флувалината методом ГЖХ с использованием детектора по захвату электронов.

Из ягод и сока винограда Тау-флувалинат извлекают ацетонитрилом и далее проводят очистку проб по общей схеме.

Идентификация проводится по времени удерживания двух характерных пиков. Количественное определение - методом абсолютных калибровок по двум характерным пикам.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ.

5.1. Средства измерений,

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 341О4-80Е или аналогичные.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г, ГОСТ 19491-74.

Колбы мерные на 25,50,100 см³, ГОСТ 1770-74,

/ЯР

Мерные цилиндры на 10,25 и 50 см³, ГОСТ 1770.-74.

Микрошприц на 10 мкл, ТУ 2.833.106,

Пипетки мерные иа 1,0; 2,0; 5,0 см³, ГОСТ 20292-74.

Хроматограф газовый НР6890 с электронозахватным детектором (ECD),

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2.    Реактивы*

Аналитический стандарт Тау-флувалината с содержанием 91,6% д.в, (фирма Мактешим Аган);

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74,

Ацетон х.ч., ТУ 6-09-3513-86.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Гелий, очищенный марки “А”, ТУ 51-940-80.

Калий марганцовокислый, ч.д.а., ГОСТ 20490-75.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.

Флоризил для колоночной хромато1рафии с размером частиц 60-100 меш, фирма “Мерк”. Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а., ГОСТ 22300-76.

Стандартный раствор Тау-флувалината в ацетоне - 1 мг/мл (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3.    Вспомогательные устройства, материалы.

Аппарат для встряхивания проб АВУ-1,ТУ 64-1-1081-73.

Ванна ультразвуковая “Серьга”, ТУ 3.836.008.

Воронки химические для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Воронки делительные на 250 см³, ГОСТ 10054-75.

Вакуумный ротационный испаритель МР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Испаритель ротационный Rota vapor R1I0 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 с водяной баней;

Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 см³, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-72. Концентраторы грушевидные (конические) 250 см³, ГОСТ 10394-72

/J7

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1,100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетг Паккард,

Колонки хроматографические, стеклянные или пластиковые, длина 150 - 250 мм, диаметр 15 мм.

Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75.

Мельница лабораторная электрическая, ТУ 46-22-236-84, или аналогичная.

Стаканы стеклянные на 100 см³, ГОСТ 6236-72.

Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-1678-86.

Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 см³.

Допускается применение хроматотрафических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ.

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по гост 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельнодопустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

б. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

1&L

•процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°с и относительной влажности не более 80%.

-выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ.

7.7. Подготовки колонки, заполненной Флоризилом для очистки экстракта.

На дно пластиковой хроматографической колонки (высота 15 см, диаметр 1,5 см) помещают пробочку из стекловаты и заполняют колонку Флоризилом на высоту 10 см. На слой Флоризила насыпают слой безводного сернокислого натрия толщиной 1,0 см. Колонку промывают 10 см³ смеси гексана с этилапетатом в соотношении 10:1 и высушивают при комнатной температуре. Перед нанесением пробы колонку промывают 10 см³ гексана. Колонка готова к работе.

7.2. Проверка хроматографического поведения Таучрлувалината на колонках с Флоризилом.

При отработке методики или поступлении новой партии Флоризила проводят изучение поведения Тау-флувалината на колонке. В концентратор вносят 1 см³ стандартного раствора Тау-флувалината в ацетоне с концентрацией 1,0 мкг/ см³ и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 25-30°С, добавляют 5 см³ гексана, растворяют содержимое концентратора и наносят на колонку. Затем наносят на колонку 20 см³ гексана и 10 см³ смеси гексан: этилацетат в соотношении 10:1, элюаты отбрасывают. Тау-флувалинат элюируют с колонки последовательно 3-мя порциями объёмом 5 см³ каждая смеси гексана с этил ацетатом в соотношении 10:1. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха при температуре не выше 25-30°С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 см³ ацетона и 1 мм³ пробы вводят в хроматограф.

Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

7.5. Приготовление рабочих растворов

7.5.1. Приготовление 70% водного раствора ацетона.

700 см³ ацетона вносят в мерную колбу на 1 дм³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.