Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

МУК 4.1.2089—06

в - общий объем раствора, см³; б - объем раствора пробы, взятой для анализа, см³;

V- объем воздуха, отобранного для анализа (дм³) и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

11.2. За результат измерений массовой концентрации КАН в воздухе рабочей зоны принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (2):

2-1Л -AU-ioo

_ч-*г₉тж    (2)

(N, +N₂)

С], Су - результаты параллельных определений, мг/м³; г - значение предела повторяемости. %. (табл. 1).

11.3. Если условие (2) нс выполняется, получают еще два результата в полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений. если выполняется условие (3):

Сиаг* C_mn - максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений, мг/м³;

CR о.95 - значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0.95 ил- результатов определений.

СЯо.95 = /(л) • ^аг

Для /7 = 4

С./?о95 = 3.6 ‘ О_г

Если условие (3) нс выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование. представляют в виде:

С_ср± 0.01 • S * С_ср. при Р = 0.95. где

С_ср - среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми (п.п. 11.2. 11.3), мг/м³;

S - границы относительной погрешности. %. (табл. 1).

11

МУК 4.1.2089—06

В случае если содержание КАН в воздухе рабочей юны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация КАН в воздухе рабочей юны менее 3.0 мг/м³ (более 78.0 мг/м³)».

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Периодичность контроля стабильности результатов выполненных измерений регламентируется в руководстве по качеству лаборатории.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверю стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контрольный период так. чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регу лярное превышение предела преду преждения. выясняют причины этих отклонений, в т. ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб, включая отбор проб, требуется 2 ч.

Методические указания разработаны: НИЦ «ЭКОС». Москва (В. А. Смирнов).

12

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—i. 1.2097—06

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых п фирменных названии веществ

1.    Ацстонанил.....................................................................................51

2.    Дезигрин .........................................................................................60

3.    КАН ...................................................................................................5

4.    Смолистые вещества......................................................................13

5.    Хлорсульфоксим ............................................................................76

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

МУК 4.1.2089—06

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по над юру в сфере «шиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 августа 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе рабочей зоны

Методические указания _МУК    4.1.2089—06_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей юны для определения в нем КАН методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций от 3.0 до 78.0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1.    Структурная формула

NH ,NO, + CaMg(C0₃)₂

2.2.    Эмпирическая формула: N₂H₄0₃ + C₂CaMg0₆.

2.3.    Молекулярная масса: 264.45.

2.4.    Регистрационный номер CAS отсутствует.

2.5.    Физико-химические свойства.

КАН - гранулированный продукт без посторонних примесей, получаемый смешением 77 % сплава аммиачной селитры с 23 % доломита и дальнейшей грануляцией продукта. Температура разложения - 190 °С. температу ра самовоспламенения - 350 °С. растворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

5

МУК 4.1.2089—06

2.6. Токсикологическая характеристика.

КАН обладает слабым раздражающим действием на оболочки глаза и кожные покровы.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) КАН в воздухе рабочей зоны 6.0 мг/м³.

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и се составляющих) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1. для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концешращш аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) в воздухе рабочей зоны, мг/м3 11оказатель повторяемости (относительное среднеквадра-шческое отклонение повторяемости), ап% 1 Указатель воспроизводимости (относительное среднеквадра-тическое отклонение воспроизводимости), <7Л, % I Указатель точности Ораницы относительной погрешности), ± д, % При Р = 0,95 Предел повторяемости, R, %, при Р = 0,95 От 3,0 до 78 вкл. 4 4 11 11

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации КАН выполняют спсктро(|юто-мстричсским методом.

Метод основан на образовании окрашенного в жс.тго-бурый цвет соединения (йодида димеркураммоння) при взаимодействии аммония нитрата с реактивом Нссслера.

Измерение проводят при длине волны 470 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания КАН в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации КАН в воздухе 3.0 мг/м³ (при отборе 8 дм³ воздуха).

Измерению мешает аммиак, но его влияние устраняется в процессе отбора пробы.

Измерению не мешают сульфаты, нитраты и карбонаты.

МУК 4.1.2089—06

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства намерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы/

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы Спсктро(|ютомстр марки СФ-46. предел допустимого значения основной абсолютной погрешности измерения коэффициента пропускания - 1 %. Спектральный диапазон от 190 до 1 100 нм;

Весы лабораторные общего назначения, модели ВЛР-200 с наибольшим пределом взвешивания 200 г

Колбы мерные. 2-25-2. 2-100-2. 2-200-2 и 2-1000-2

Пипетки. 1-1-2-1. 1-1-2-2. 1-1-2-5и 1-1-2-10 Аспиратор ПУ-4Э. предел дополнительной относительной погрешности канала измерения расхода ±5 %

Бюксы. вместимостью 25 см³ Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм Стеклянные палочки Фил ьтродержатель Пробирки колориметрические с притертыми пробками, вместимостью 5 и 10 см³ Фильтры АФА-ХА-20

5.2. Реактивы

КАН с содержанием основного вещества нс менее 99.90 %

Реактив Нссслсра. марки чда Серная кислота, фиксанал (0.01 н)

Вода дистиллированная

Примечание. Допускается применение других могательных устройств, реакливов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в разделе.

7

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004—91.

6.3.    При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила элсктробсзопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или срсднсспсциальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях, при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84.0—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях. рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Приготовление 0,01 и раствора серной кислоты. Фиксанал серной кислоты количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 000 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

9.1.2.    Приготовление основного стандартного раствора КАН с массовой концентрацией 1 мг/см³. Навеску 25 мг КАН переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, затем добавляют 0.01 н раствор серной кислоты и доводят объем до метки раствором серной кислоты.

Раствор устойчив в течение месяца.

МУК 4.1.2089—06

9.1.3. Приготовление рабочего, стандартного раствора с массовой концентрацией КАП 100 мкг/см³. В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят 2,5 см³ основного раствора КАН. затем добавляют 0.01 н раствор серной кислоты и доводят объем до метки раствором серной кислоты Раствор устойчив в течение недели.

9.2. Подготовка прибора Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристик), выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы КАН. устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Таблица 2

Растворы для установлении градуировочной харакчерисгики при определении КАН

11омер 1рад\и-|Х) ночного раствора Объем рабочего стандартного раствора КАН, см3 Объем 0,01 н растора серной кислоты, см3 Концентрация КАН в градуировочном распоре, мкг/см3 Содержание KAII в 1радуи-ровочно.м растворе, мкг 1 0 5,0 0 0 2 0,1 4,9 2,0 10 3 0,4 4,6 8,0 40 4 0,8 4Д 16,0 80 5 1,0 4,0 20,0 ИХ) 6 2,0 3,0 40,0 200 7 2,6 2,4 52,0 260

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0.5 см³ реактива Нссслсра и взбалтывают. Через 5—К) мин измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя К) мм при длине волны 470 нм по отношению к раствору сравнения, нс содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 2).

9

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания КАН в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочной характеристики проводится раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов и изменений условий анализа.

9.7. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2дм³/мин аспирируют на фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродсржатсль. При этом одновременно отбирают 2 параллельные пробы. Для измерения /г ПДК КАН необходимо отобрать 8 дм³ воздуха.

Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в течение месяца.

10. Выполнение измерения

Каждый фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу. заливают 12 см³ раствора серной кислоты (0,01 н) и оставляют на 10—15 мин. периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения КАН.

Затем фильтр отжимают и удаляют. Для анализа отбирают 5 см³ раствора. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Степень десорбции КАН с фильтра 98 %.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения. который готовят одновременно и аналогично пробе, используя фильтр АФА-ХА-20.

Количественное определение содержания КАН (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной граду провоч ной характеристике.

11. Вычисление результатов измерения

11.1. Массовую концентрацию КАН в воздухе (С. мг/м³) вычисляют по формуле (1):

__ а-в

С = ——.глс    (1)

б-V

о - содержание КАН в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг:

10