Государствснное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2076-4.1.2088—06

Издание официальное

Москва. 2009

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2076—4.1.2088—06

Издание официальное

стимостью 100 см³ и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор 2). Стандартный раствор 2 содержит эсфенвалерата 1 мкг/см³ . Стандартные растворы эсфенвалерата стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и построение градуировочного графика

7.4.1 Приготовление градуировочных растворов шкалы стандартов

Градуировочные растворы шкалы стандартов готовят в градуированных пробирках вместимостью 5 см³ с пробками на шлифах.

В пробирки градуированной пипеткой на 5 см³ последовательно вносят 0,5; 1,0; 2,5 и 4,0 см³ стандартного раствора 2, что соответствует 0,5; 1,0; 2,5 и

4.0    мкг и доводят до 5 см³ гексаном. Пробирки закрывают пробками на шлифе и их содержимое аккуратно перемешивают. Полученные растворы содержат 0,!; 0,20; 0,4 и 0,8 мкг/см³.

Градуировочные растворы стабильны при комнатной температуре в течение двух дней.

7.4.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно в трёх повторностях по 2 мкл градуировочных растворов каждой концентрации и стандартного раствора 2, что соответствует 0,2; 0,4; 1,0; 1,8 и

2.0    нг. Измеряют, высоту пиков для каждой концентрации и строят график зависимости высоты пика в мм от концентрации эсфенвалерата в нг.

Проверку градуировочного графика проводят ежемесячно путём введения в хроматограф по 2 мкл свежеприготовленных градуировочных растворов с концентрацией 0,1; 0,5 и 2,0 мкг/мл в 3-х повторностях каждая. При необходимости строят новый градуировочный график.

7.5 Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА «Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух с объемным расходом 20 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20 или АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 500 дм³ воздуха.

Отобранные пробы, помещенные в полиэтиленовые пакеты, хранят в холодильной камере при температуре 4°С не более 5 дней.

7.7. Условия хроматографирования

Газожидкостной хроматограф Цвет 500 М или аналогичный с детектором «по захвату электронов».

Хроматографические колонки длиной 100 см, внутренним диаметром

3 мм .

	Колонка 1	Колонка 2
Насадка колонки	2% OV-17 на	5% SE-30 на
	хроматоне N-	хроматоне
	AW-DMCS	N-AW-DMCS
	(0,16-0,20 мм)	(0,16+0,20мм)
Длина и внутренний диаметр колонки	100 см х 3 мм	100 см х 3 мм
Рабочая шкала электрометра	64Ю*,0мА	64-10’*° мА
Скорость протяжки ленты самописца см/мин	0,25	0,25
Скорость потока газа-носителя азота	80 см3-/мин	80 см3/мин
Температура термостата колонки, °С	270	270
Температура испарителя, °С	290	290
Температура, детектора, °С	320	320
Абсолютное время удерживания	1 мин 48 сек	53 сек
Объем вводимой пробы, мм3	2	2
Линейный диапазон детектирования	0,2+2,0 нг	0,2+2,0 нг

/и

где У, - объем воздуха, отобранный для анализа, дм³; t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Р - барометрическое давление, мм. рт. ст.;

Если при введении в хроматограф получаются слишком большие пики или происходит «зашкаливание», к рабочему раствору пипеткой добавляют замеренное количество гексана и анализируют более разбавленный раствор. Примечание: идентификация и расчет концентрации в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа X принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х\ и Х₂ X« (Х\ + Л^)/2, расхождения между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d ) \X\-X₂\<d.

1    _    d    отн    '    ^    .    J

« 100 ^,мг/м’

где d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³

d₀TH -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 10%) Результат количественного анализа представляют в виде:

Результат количественного анализа X (мг/м³), характеристика погрешности <5,

А %, Р = 0,95 или X ± А мг/м³, Р - 0,95,

где

8-Х

Д —    мг/м³'

100 *

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерении».

12. Разработчики

Алдошина Т.В. и.о. начальника лаборатории санитарно-экологоаналитических исследований пестицидов ФГУП «ВНИИХСЗР», ст.н.с.,

Соболева Д.А., к.х.н., с.н.с.

ФГУП "ВНИИХСЗР", 115088, Москва, Угрешская ул., д.31 .Тел.(495) 679-34-27.

Л6

ББК 51.21 037

037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009— 188с.

1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РЛМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребизелей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.

ЫЖ 51.21

Формат 60x88/16    Псч.    л.    11.75

Тираж 100 экз.

Тиражировано отделом издазсльского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел ./факс 952-50-89

Содержание

1.    Методические указания по определению остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в зерне гороха газохроматографическом методом.

МУК 4.1.2076-06.............................................................................................4

2.    Методические указания по измерению концентраций дикамбы в

атмосферном воздухе населенных мест методом i-азожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2077-06....................................................................................................22

3.    Методические указания но определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2078-06...........................................................................................35

4.    Методические указания по определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2079-06............................................................................................49

5.    Методические указания но определению остаточных количеств люфенурона в томатах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2080-06............................................................................................62

6.    Методические указания по определению остаточных козгичеств мстамитрона в воле,

почве, ботве и корнеплодах сахарной, столовой и кормовой свеклы методом капиллярной i-азожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2081-06................................72

7.    Методические указания но определению остаточных количеств Трибенурон-мстила

в семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2082-06..........................................................*............87

8.    Методические указания по определению остаточных количеств тиамстоксама в

семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2083-06.....................................................................106

9.    Методические указания по определению остаточных количеств тсбуконазола в

семенах, масле и зеленой массе рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2084-06...,.................................................................120

10.    Методические указания по измерению концентраций тринсксагТак-этила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2085-06......................................... 132

11.    Методические указания по определению остаточных количеств тринсксапак-этила и его основного метаболита тринексапака-кислоты в воде, тринсксаиак-этила по метаболиту тринсксапаку-кислотс в почве, зерне и соломе зерновых

колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2086-06..........................................................................................142

12.    Методические указания по определению остаточных количеств

Ляьфа-циперметрина в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2087-06.....................................................................162

13.    Методические указания по измерению концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2088-06.....................................................................................

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель Федеральной службы

по надзору в сфере защиты

прав потребителей и благополучия человека,

Главный' ^сударстаенный санитарный врач Росой йс&бй Федгоации |

lv.’ / i    ^^{нищенко}

«%> июля 204£jr----

Дата йведещде - /    »

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе

населенных мест методом газожидкостной хроматографии

icif

МУК 4.1.    -06

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха методом газожидкостной хроматографии для определения в нём массовой концентрации эсфенвалерата в диапазоне 0,0002 - 0,002 мг/м³.

Эсфенвалерат- действующее вещество препаратов суми-альфа, сумидан, кварк-СФ и др.

Название действующего вещества по ИЮПАК:    (З)-циано-(З-

феноксифенил) метил-(8)-2-(4-хлорфенил)-3-метилбутаноат.

Фирма - производитель: «Янгсу» институт оф Экомонос, Китай.

Торговое название: суми-альфа, кварк-СФ Структурная формула нсн,

с

Эмпирическая формула: C22H22CINO3 Молекулярная масса: 419,9

В чистом виде эсфенвалерат - вязкая желтоватая жидкость с

Т_кнп. 150*М67°С. Давление паров при 25°С 2*10‘⁷ Па (1,5*10'⁹ мм рт. ст.)

Растворимость в воде при 25 С 9,002 мг/дм^{1 2 3}. Растворим в ацетоне, хлороформе, ксилоле.

LogKow 6.22; рК_а- не ионизируется.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Относится к высокотоксичным препаратам. LD₅₀ для крыс 75 мг/кг.

LD₅₀ дермальная >2000 мг/кг.

Область применения препарата

Эсфенвалерат контактный инсектицид широкого спектра действия, из группы пиретроидных соединений. Применяется для борьбы с комплексом вредителей - насекомых на картофеле, овощах, виноградной лозе, фруктовых деревьях. Обладает поражающим, репеллентным, парализующим и антифидант-ным действием.

ОБУВ эсфенвалерата в атмосферном воздухе населённых мест 0,0004 мг/м³.

В предлагаемых условиях измерению не мешают компоненты, входящие в состав препаратов на основе эсфенвалерата, а также хлорорганические пестициды.

Идентификацию анализируемого вещества проводят по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки по градуировочному графику.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и

материалы

3.1. Средства ихмерений

Газожидкостной хроматограф "Цвет 500 М" с детектором «по захвату электро-

нов» Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001 Микрошприцы на 10 мкл ТУ 2.833.105 Линейка измерительная с ценой деления 1 мм или интегратор ГОСТ 17435-72 Аспирационное устройство с ротаметром для измерения расхода воздуха ТУ 64-1-1081-73 Мерные колбы вместимостью 100 см3 ГОСТ 1770-74 Концентраторы грушевидные, вместимостью 50 см3 ГОСТ 10394-75 Пробирки градуированные с пробками на шлифах вместимостью 5 см3 ГОСТ 1770-74 Пипетки градуированные на 1 и 5 см3 ГОСТ 20292-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Вспомогательные устройства, материалы

Хроматографические колонки длиной 100 см, внутренним диаметром 3 мм Аэрозольные фильтры АФА-ВП-20 или АФА-ХА-20 Фильтродержатель

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,

№

Стеклянные палочки Резиновая груша

Стаканы химические, вместимостью 50,    ГОСТ 25336-72

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 50 и 100 см³ ГОСТ 10394-72 Воронки конусные диаметром 30-37    ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 см³    ГОСТ-10394-82

Установка для перегонки растворителей

Холодильник водяной обратный Делительные воронки на 1 дм³ Шкаф сушильный Баня водяная Насос водоструйный

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

3.3. Реактивы

Эсфенвалерат, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,7 % (ВНИИХСЗР, Россия) или образец эсфенвалерата с установленным содержанием основного вещества не менее 95%

Гексан, х.ч.    ТУ    6-09-3375-78

Кислота серная х.ч. конц. и 10%-ный раствор    ГОСТ    4204-77.

Калий марганцовокислый, ч.д.а.    ГОСТ    20490-75

Натрия гидроксид, х.ч.    ГОСТ    4328-77

Натрия сульфат, безводный, х.ч.    ГОСТ    4166-76

Азот особой чистоты из баллона с редуктором    ГОСТ    9293-74

Хроматон N-AW-DMCS (0,16+0,20 мм) с 2% OV-17 Хроматон N-AW-DMCS (0,16+0,20 мм) с 5% SE-30

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

/ГУ

4. Требования безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе. К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают.следующие условия:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей, подготовка хроматографической колонки, приготовление стандартных растворов, приготовление градуировочных растворов и построение градуировочного графика.

/Ю

7.1 .Очистка гексана

Гексан встряхивают в течение 20-30 мин с тремя порциями с концентрированной серной кислоты, взятой для каждой обработки в количестве 10% по объему. Встряхивание с серной кислотой следует производить на механической качалке в склянке с притертой пробкой, привязав хорошо пробку и завернув склянку в полотенце. После встряхивания с каждой порцией кислоты смеси дают отстояться, после чего отделяют нижний кислотный слой. Затем энергично встряхивают (в делительной воронке) с несколькими порциями концентрированного раствора перманганата калия в 10%-ой серной кислоте, пока цвет раствора не перестанет изменяться. Очищенный гексан промывают водой, 10%-ным раствором едкого натра, снова водой, высушивают безводным сульфатом натрия и перегоняют.

.7.2 . Подготовка газохроматографическо и колонки Для газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель хроматон N-AW-DMCS (0,16-5-0,20 мм) с 2% OV-17 или хроматон N-AW-DMCS (0,16-5-0,20 мм) с 5% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 80 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 300°С со скоростью нагрева 2°С/мин, а затем в изотермическом режиме при температуре 300°С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору.

Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.

7.3. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 10 мг аналитического стандарта эсфенвалерата в мерной колбе вместимостью 100 см³, растворяют в гексане и доводят до метки тем же растворителем (стандартный раствор 1). Стандартный раствор 1 содержит эсфенвалерата 100 мкг/мл. Переносят пипеткой 1 см³ раствора 1 в мерную колбу вме-

1

Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2

Метод измерения

3

Метод основан на отборе проб воздуха с концентрированием на фильтре АФА-ВП-20 или АФА-ХА-20 помещённом на фильтродержателе, экстракции анализируемого вещества с фильтра гексаном и последующем газохроматогра-фическим определении на хроматографе с детектором по «захвату электронов».

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,2 нг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,0002 мг/м³.