Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2048—4.1.2061—06

Издание официальное

Москва, 2009

вместимостью 50 см³ с пришлифованной пробкой, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Экстракты объединяют в мерном цилиндре, доводят объем раствора ацетоном до 50 см³, перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.4,1.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного- графика определяют концентрацию тефлутрина в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров,

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию тефлутрина в пробе воздуха X, мг/м³, рассчитывают по формуле:

X^s С * W/Vo, где

С - концентрация тефлутрина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W * объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

Vo - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст,, температура 20° С)

V₀« 0,386 *Р* ut/(273+T),

где Т- температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст. и*расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации тефлутрина в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

ffeL

10. Оформление результатов измерений За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х\ и Хг (X = (Х| + Хг)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

IX. -Xalsd.

d "dam. * Х/100,мг/м³, где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³;

d от. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15%). Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м³), характеристика погрешности 6, % (равна 25%), Р *» 0,95 или Х± Д мг/м³, Р %0,95, где Д * абсолютная погрешность

а 5.Х,    , з

Д^.мг/м

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений»,

12, Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е._; Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»).

Содержание

1.    Методические указания по определению остаточных количеств

сульфометурон-метила в воде и почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2048-06........................................................................4

2.    Методические указания по измерению концентраций глифосата в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии. МУК

4 Л.2049-06...................................................................................................17

3.    Методические указания по измерению концентраций Карбосульфака в воздухе

рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. МУК 4Л .2050-06...................28

4.    Методические указания по измерению концентраций тефлутрина в воздухе рабочей

зоны методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2051-06..............................35

5.    Определение остаточных количеств метальдегида в воде* почве, овощах (капуста*

салат, Китайская капуста, шпинат, редис и др.), фруктах (яблоки, сливы и др.), ягодах (земляника, смородина и др.) и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2052-06.......................................................................44

6.    Методические указания по определению остаточных количеств метамитрона в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4Л.2053-06............................................................................................58

7.    Методические указания по определению остаточных количеств Прохлораза в воде,

почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4Л.2054-06......................................................67

8.    Методические указания по определению остаточных количеств флудиоксонила в зерне и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК

4Л.2055-06...................................................................................................80

9.    Методические указания по определению остаточных количеств оксифлуорфена в семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2056-06............................................................................................91

10.    Методические указания по определению остаточных количеств карбоксила в клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2057-06..........................................................................................101

11.    Методические указания по определению остаточных количеств флуазифоп-п-бутила

в семенах и масле рапса, подсолнечника, зерне и масле сои, зерне гороха и луке по основному метаболиту флуазифоп-п кислоте методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2058-06.....................................................................109

12.    Методические указания по определению остаточных количеств прометрииа в

семенах и масле подсолнечника и сои, зерне и масле кукурузы, зерне гороха, клубнях картофеля и корнеплодах моркови методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2059-06,..,.................................................................117

13.    Методические указания по определению остаточных количеств никосульфурона в масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2060-06..........................................................................................126

14.    Методические указания по определению остаточных количеств абамектина в

ягодах и соке винограда, перце и баклажанах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, МУК 4,1.2061-06.....................................................137

з

утвер:

Руководитель Фед< по надзору в сфере и благопо: Главный государств! РОССИЙСК1

МУК 4 « W »     ~

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по измерению концентраций тефлутрина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации тефлутрина в диапазоне 0,01-0,1 мг/м^э.

Тефлутрин - действующее вещество препарата ФОРС, КС (200 г/л), фирма производитель Сингента.

2,3,5,б-тетрафтор-4-мстил бензил (Z>(IRS,3 RS)-3-(2-хлор^З, 3-трифторпро гга-1-енкл>2,2-диметилциклопропанкарбоксилат(ИЮПАК)

Мол. масса 418,7

Бесцветное твердое вещество. Температура плавления: 44,б°С. Плотность 1,48 г/см³ (25°С). Давление паров: 8,4 мПа (25°С); 50 мПа (40°С). Коэффициент распределения октанол/вода: K^wlogP 6,4. Растворимость в воде - 0,02 мг/дм³ (25°С). Растворимость в органических растворителях (г/дм³, 21°С): ацетон, гексан, толуол,

АГ

дихлорметан, эталацетат - более 500, метанол - 263. Вещество стабильно к гидролизу о водных растворах при pH 5-7 более 30-ти дней; при pH 9 в течение 30-ти дней гидролизуется около 7% вещества. При pH 7 в водных растворах, облучаемых солнечным светом в течение 31 дня, потери вещества составляют 27-30%.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD so) для крыс - 22-35 мг/кг, для мышей - 46-57 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD 50) для крыс -117-316 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс - 50 мг/дм^{1 2 3} воздуха (4 часа).

Область применения препарата

Тефлутрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов. Эффективно подавляет развитие комплекса почвенных вредителей (особенно из отряда жесткокрылых, двукрылых и чешуекрылых) таких культур, как кукуруза, сахарная свекла, яровая пшеница, подсолнечник при норме расхода 12-150 г/га (почвенное внесение), 20-40 г/100 кг семян (протравливание).

Ориентировочно безопасный уровень воздействие (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,07 мг/м³.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы 3.1_t Средстве измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М»,	ТУ 9443-001-12908609-95
снабженный детектором электронного захвата ионов с	Номер Госреестра
пределом детектирования по линдану 4 х 10 'м г/с.	14516-95
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОПТЭК”, г.	ТУ 2.833.105
Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1	ТУ 25-11-1414-78
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ТУ 215-73Е
Колбы мерные вместимостью 100 см3	ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3	ГОСТ 29227
Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см3	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками*

3,2. Реактивы

Тефлутрин, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,3% (фирма «Сингента»)

Азот особой чистоты, из баллона Ацетон, о.с.ч. н-Гексан, хч

Спирт этиловый ректификованный

Хромосорб W-HP (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-IOI

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3, Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Бумажные фильтры "синяя лента", обеззолениые Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 30*37 мм Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100 см³ Колонка хроматографическая стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм Насос водоструйный Пеиолиуретан ППУ

Стаканы химические, вместимостью 100 и 400 см^э

Стекловата

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1,    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматщраф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

31

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

б. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

*    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению Измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, кондиционирование колонки, установление градуировочной характеристики, подготовку фильтров для отбора проб, отбор проб.

7. /. Очистка органических растворителей

7. 1. L Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпО< и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7Л.2. Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.Z Подготовка и кондиционирование колонки Готовую насадку (Хромосорб W-HP с 3% OV-01) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250°С в течение 8-10 часов.

7.5. Приготовление градуировочных растворов

7,3.1. Исходный раствор тефлутрина для градуировки (концентрация 100 мкг/см*). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 г тефлутрина.

доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в морозильной камере при-18°С не более 3-х месяцев.

Растворы № 1-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.3.2.    РастеорМ 1 тефлутрина для градуировки (концентрация 1.0мхг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1.0 см³ исходного градуировочного раствора тефлутрина с концентрацией 100 мкг/см⁵ (п. 7.3Л.), разбавляют гексаном до метки. Раствор хранится в морозильной камере в течение месяца.

7.3.3.    Рабочие растворы № 2 -5 тефлутрина для градуировки (концентрация 0.005 - 0.05 мкг/cSa³). В 4 мерные коябы вместимостью 100 см³ помещают по 0.5; 1.0; 2.5 и 5.0 см³градуировочного раствора Яа1 с концентрацией 1,0 мкг/см³ (п. 7.3.2,), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы 2 - 5 с концентрацией тефлутрина 0.005, 0.01, 0.025 и 0.05 мкг/см³, соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед употреблением.

7.4. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации тефлутрина в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки >Га№ 2-5.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют по п.7.4Л. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения площадей отличаются более, чем на 15% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, се строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.4*1. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Хроматограф газовый «Крясталл-2000М)> с детектором электронного захвата

ионов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хромосорбом W-HP <0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-101.

Температура термостата колонки - 180°С

№

детектора - 300°С испарителя -200°С

Скорость газа-носителя (азот) - 30 ± 1 см³/мин

Объем вводимой пробы -1 мм³

Ориентировочное время удерживания тефлутрина: 4 мин 50 сек

Линейный диапазон детектирования: 0,005 - 0,05 нг

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор тефлутрина с концентрацией 0,05 мкг/см^э, разбавляют ацетоном,

7.5. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 -2,5 мм и диаметром, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.6, Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 “ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны”. Воздух со скоростью 2-5 дм³/мин аспирируют через пробоотборную систему - последовательно соединенные бумажный фильтр “синяя лента” и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации тефлутрина уровне 0,5 ОБУВ для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 7 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре не выше +4°С - 7 дней.

8. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры («синяя лента» + пенополиуретан) переносят в химический стахан вместимостью 400 см³, заливают 30 см³ ацетона, помещают на встряхиватель    на    10    минут.    Растворитель    сливают    в    мерный    цилиндр

W

1

Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2

Метод измерения Измерения концентраций тефлутрина выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ДЭЗ).

3

Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,005 нг. Определению не мешают компоненты препаративной формы.