Федеральная служба но напору в сфере шииты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании М У К 4.1.1734—4.1.1754—03

Выпуск 46

ББК 51.21 И37

И37 И {морение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008—167 с.

1.    Подготовлены 11аучно-исслсловатсльским институтом медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева. Г. В. Муравьева. F.. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Г. Ф. Громова): Российским государственным медицинским университетом (Е. Б. Гут ля. А. В. Лиман пев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. И. Кучеренко).

2.    Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е. Б. Гут лей. А. В. Лиманцсвым.

3.    Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и мстодбюро и секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

4.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5.    Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

© Роспотребнадзор, 2008 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008

9.4. Отбор пробы во {духа Воздух с объемным расходом 40 дм³/.мин аспнрируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 'Л ОБУВ прозерина достаточно отобрать 800 дм³ воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и приливают пипеткой 10 см³ ацетонитрила. Отбирают пипеткой 5 см³ раствора и сливают в колбу для упаривания. Степень десорбции с фильтра 96 %. Упаривают раствор досуха на вакуумном испарителе при комнатной температуре и растворяют в 0.5 см³ элюента. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию прозерина (С, мг/м³) в воздухе вычисляют по формуле:

_ а • в • в_х б • V • в₂

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, см³; в - общий объем раствора пробы после растворения сухого остатка, см³; в/ - объем жидкой пробы после экстракции, см³; ву- объем жидкой пробы, взятой для упаривания см³;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

12.    Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± А) мг/м³, Р = 0.95. где А - характеристика погрешности. А = 0.186’ + 0.00037.

13.    Контроль погрешности методики

13.1. Значения полученных метрологических характеристик погрешности. норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

МУК 4.1.1736—03

Таблица 2 Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концешраций ирозерина, мг/м3 Наименование метрологической характеристики характеристика погрешности (Д), мг/м3; Р = 0,95 норматив оперативного контроля но-грешности (К), мг/м3: Р - 0,90, т-2 норматив оперативного контроля воспроизводимости (D), мг/м3; Р - 0,95, т-2 от 0,005 до 0,100 0,18С + 0,00037 0,09С +0,0069 0,17С +0,0048

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т. д.. и получают два результата С/ и С_: анализов. Результаты анализа нс должны отличаться друг от друга на величину боль шлю. чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

|C;-C₂|<D

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины. приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серин с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной на фильтр, добавляют анализируемый компонент 6С из раствора, нанося его на фильтр. Результаты анализа С₇ без добавки и С₂ с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, с одним набором посуды и т. д. Величина добавки б С должна соотвст-

27

ствовать 50—150% от содержания компонента в пробе, а величина С» не должна выходить та верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

\С₂-С₁-ЬС\<,К

Внутренний оперативный контроль точности проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серин анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 4 ч.

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е. Б.).

28

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

_f, V. • (273 + 20) • Р

У20 = —-,    где

(273+/) 10133

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³:

Р - барометрическое давление. кПа (101.33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температура воздуха в месте отбора пробы. °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дзя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

166

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03 Приложение 2

Указатель основных синонимов технических, торговых и фирменных названий веществ

Синоним	Стр.
Лминостигмин	29
Астемизол	142
Бемитил	158
Бисакодил	104
Диэтиловый эфир угольной кислоты	67
Кокарбоксилаза	6
Лорасепт	45
1 -Мстокси-2-пропилацстат	97
I !апроксен	90
Оротат калия	119
мд/ю-Толуолсульфокислота	60
1 1розерин	21
11роксифеин	37
Стрихнина нитрат	111
wipeiw-Буталпшохлорит	52
Трипропиленфа юл	127
Трифс! шлфосфш I	59

МУК 4.1.1734—1.1.1754—03

Содержание

Введение..............................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций 3-|(4-амино-2-метил-5-пиридил)метил]-4-метил-5-(4.5.6-григидрокси-3.5-диокса-4.6-дифосфагекс-1-ил) тиазолия хлорида Р.Р-диоксида (кокарбоксилазы) в воздухе рабочей зоны методом высоко >ффек1 ивной жидкоеiной хроматографии:

МУК 4.1.1734—03..............................................................................................................6

Спеюрофотометрическос измерение массовых концсшраний гепарина

нафиевой соли в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1735—03.......................................13

Измерение массовых концентраций 3-[((диметиламино]карбонил)окси))-N.N.N-тримстилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокотффскт йеной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1736-03............................................................................................................21

Измерение массовых концсш раций 2-[(димстиламино)мстил]-ниридинил карбамата дигидрохлорида * + (аминостигмина) в воздухе рабочей зоны

методом высокотффекгивной жидкосшой хроматографии: МУК4.1.1737—03..............29

Измерение массовых концентраций 8-(3-(диметиламино)пронокси)-3.7-дигидро-13.7-триметил-1Н-нурин-2,6-дио1Ш (проксифеина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1738—03............................................................................................................37

Измерение массовых концентраций КМ-диметил-14- (2-феноксиэтил)-Ы-дскан- 1-ол)аммония бромида (лорасепта) в воздухе рабочей зоны методом

высокозффектйеной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1739—03.......................45

Измерение массовых концентраций 1,1 -диметилэтилгипохлорита* (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1740—03................................................................................52

Измерение массовых концентраций дихлорбис(грифенилфосфин)палладия (II) (но палладию) в воздухе рабочей -зоны методом высокотффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1741—03...........................................................59

Измерение массовых концен фаций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1742—03................................................................................67

Снектрофо1ометрическое измерение массовых концентраций

мацеробациллина ГЗх-СХ в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1743—03 ..................... 74

И змерение массовых концентраций 3-мстилбснзолсульфоновой кислоты (н-толуолсульфо кислоты) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1744—03.......................83

Измерение массовых концен фаций 2-(6-мсгоксинафгил)нронионовой кислоты (напрокссна) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1745—03.......................90

Измерение массовых концентраций 1 -метоксипропан-2-ол-ацстата (1-мстокси-2-про11Илацетата) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.1746—03................................................................................97

3

МУ К 4.1.1734—4.1.1754—03

Измерение массовых концентраций 4,442-пиридилметил)-бис(гидроксибензол)-лиацстата (бисакодила) в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК4.1.1747—03............104

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-оиа нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.1748—03..............................................................................111

Измерение массовых концентраций 1.2.3.6-тетрагидро-2.6-диоксипиримидин-4-карбоната калия (оротата калия) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1749—03..........................................................................................................119

Измерение массовых концентраций (трипролилен) гидроксибснзола (трипрониленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1750—03.........................................................127

Измерение массовых концентраций трифенилфосфина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостей хроматографии:

МУК 4.1.1751—03..........................................................................................................135

Измерение массовых концентраций 1-((4-фторфенил).мстил]-Ы-[1-|2-(4-мстоксифснил)этил] циисридин-4-ил]-111-бензимидазол-2-амина (астемизола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1752—03.........................................................142

Фотометрические измерения массовых концентраций целловиридина в

воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1753—03...................................................................150

Измерение массовых концентраций 2-(этилiио)бснэимидазола гидробромида моногидрата (бемитила) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1754 -03.....................159

Приюмсение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.....................166

Приюжеиие 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным

условиям...............................................................................................166

Пртожение 3. Указатель основных синонимов технических, торговых

и фирменных названий веществ..........................................................168

4

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпу ск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допу стимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным у ровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в возду хе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Возду х рабочей юны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества резу льтатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на у ровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей юны. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей юны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осу ществлении контроля за содержанием вредных веществ в возду хе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

МУК 4.1.1736—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 3-[(|диметиламнно| карбонил )okch)|-N,N,N-триметилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.1736—03

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей юны на содержание про-зернна в диапазоне массовых концентраций от 0,005 до 0.100 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

О СН₃ —

II /

/ l\

Н₃С СН₃ СН₃

2.2. Эмпирическая формула C13H22N2O6S.

21

МУК 4.1.1736—03

2.3.    Молеку лярная масса 334.29.

2.4.    Регистрационный номер CAS 51-60-5.

2.5.    Фишко-химические свойства.

Прозерин - кристаллический порошок белого цвета без запаха, горького вкуса. Гигроскопичен, на свету приобретает розоватый оттенок. Т_ль 142—145 °С. Хорошо растворим в воде и этиловом спирте, хорошо растворим в элюенте; pH водного раствора 5.9—7,5. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Прозерин - высокотоксичное вещество с антихолинэстеразной активностью. Проникает через неповрежденные кожные покровы в количестве. вызывающем смертельное отравление. Необходима защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный у ровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0.01 мг/м³.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций прозерина с погрешностью нс более ± 24 % при доверительной вероятности 0.95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций прозерина основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спсктрофотомстричсского детектора при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания прозерина в хроматографируемом объеме раствора 0.020 мкг.

Нижний предел измерения массовых концентраций прозерина в воздухе 0.005 мг/м³ (при отборе 800 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства готовой лекарственной формы прозерина. Определению не мешают сопутствующие вещества (магния карбонат, лактоза, карбокси мстил целлюлоза, магния оксид. тальк поливинилпирролидон низкомолекулярный твин-80).

МУК 4.1.1736—03

5. Средства измерении, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы Хроматограф жидкостный микроколоночный типа «Милихром» со спектрофотометрическим детектором

Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3,

50 х 2 мм. заполненная сорбентом Сспарон С18. фракция 5 мкм

Весы аналитические ВЛА-200 Пробоотборнос устройство ПУ-ЗЭ Фильтродсржатсль Испаритель ротационный вакуумный Набор для фильтрации растворов, производство НПФ «Биохром»

Пинцет медицинский

Колбы мерные, вместимостью 25. 50 и 500 см³ Цилиндр мерный, вместимостью 500 см³ Колбы остродонные со шлифом, вместимостью

10 см³ Бюксы *7зо

Пипетки, вместимостью 0.2. 1. 2. 5 и 10 см³ Фильтры АФА-ВП-10

5.2. Реактивы Прозерин. ФС 42-3001-93. содержание основного вещества нс менее 97 %

Ацетонитрил «для жидкостной хроматографии»

Калий дигидрофосфат, хч Кислота орто<|юсфорная. хч Вода дистиллированная

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

23

МУК 4.1.1736—03

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противипожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С. атмо-сфсрном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Стандартный раствор Ms 1 прозерина в растворе элюента концентрацией 500 мкг/см³ готовится растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 50 см³.

9.1.2.    Стандартный раствор Ms 2 прозерина в растворе элюента концентрацией 100 мкг/см³ готовится разбавлением 10 см³ стандартного раствора № 1 элюентом в мерной колбе вместимостью 50 см³. Растворы устойчивы в течение двух недель при хранении в холодильнике.

9.1.3.    Раствор дигидрофосфата калия концентрацией 0,02 А/ готовят растворением 1.36 г указанной соли в 500 см³ дистиллированной воды в колбе данного объема.

9.1.4.    Раствор элюента готовят смешиванием с помощью мерного цилиндра 250 см³ 0.02 М раствора дигндрофосфата калия и 250 см ацетонитрила. Раствор доводят до pH 3 орто(|юс(|юрной кислотой. Непосредственно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора хзя фильтрации растворов.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

МУК 4.1.1736—03

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов. которые готовят разбавлением стандартного раствора № 2 в колбе вместимостью 25 см³ согласно табл. 1.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацето нитрил-0.02 М днгцдрофосфата калия. 1 :1. pH 3;

скорость потока элюента 100 мм³/мин;

объем вводимой пробы 5 мм³;

длина волны спектрофотометрического детектора 220 нм;

время удерживания прозерина 2 мин 20 с.

Таблица 1 Рас шоры для установления грав ировочной характеристики при определении прозерина

№ стан дарт Стандартный раствор прозерина № 2, см3 Раствор элюента, сиг Концентрация вещества, мкг/см3 Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг 1 0 25,0 0 0 2 1,0 24,0 4 0,02 3 2,0 23,0 8 0,04 4 3,5 21,5 14 0,07 5 5,0 20,0 20 0,10 6 10,0 15,0 40 0,20 7 20,0 5,0 80 0,40

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя нс менее 5 параллельных определений для каждого раствора и холостой пробы, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 раза в неделю.

25