Государственное са11итарно-Н1идемиологичсскос нормирование _Российской Федерации__
4 I . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Сборник методических указании МУК 4.1.1575—4.1.1614—03
Выпуск 38
Москиа • 2003
131
МУК 4.1./£0,£-03
УТВЕРЖДАЮ
Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.
Г Г. ОНИЩЕНКО
_ 200 £ г.
МУК4.1. /&С&-05
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентраций
Пропан -1,2,3- триола тринитрата ( нитроглицерина ) в воздухе рабочей зоны
н
I
н- c-o-no2 I
н- c-o-no2 I
н- c-o-no2 н
C3HsN3o3 М.м .227,10
Нитроглицерин. Бесцветная или светло-желтая маслянистая жидкость без запаха, сладковатого вкуса. Плотность 1,6 при 15°С. Температура кипения 160°С при 15 мм.рт.ст., температура плавления 13,2°С. Летучесть нитроглицерина при 20°С составляет 0,232 мг/л или 232 мг/м-5. При низких температурах затвердевает, может образовывать кристаллы. В 100 мл воды при 20°С растворяется 0,18 г нитроглицерина, в 100 мл абсолютного спирта - 54 г при 20°С.
Концентрированные растворы щелочей разлагают нитроглицерин с образованием глицерина и азотнокислой соли. При действии спиртовой щелочи получаются соли азотной и азотистой кислот. Хранение по списку Б, герметично, в сухом прохладном, защищенном от света месте, вдали от огня.
Ш 4.1.
В воздухе находится в виде паров.
Нитроглицерин действует на центральную нервную систему. Вызывает расширение кровеносных сосудов. Раздражает кожу.
ГЩК в воздухе 0,02 мг/м3. "+'40" I класс опасности.
Характеристика метода
Метод определения основан на гидролизе нитроглицерина в спиртовом растворе гидроокиси натрия с образованием нитрит-ионов и с последующи их спектрофотометрическим определением с реактивом Грисса - Илосвая. Измерение производят при длине волны 526 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием в 95 % этиловый спирт.
Нижний предел измерения содержания нитроглицерина в анализируемом объеме пробы 1,0 мкг.
Нижний предел измерения^в^щейва^в воздухе 0,0095 мг/м3.
( при отборе 105 л воздуха ).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,0095 до 0,285 мг/м3.
Суммарная погрешность не превышает + 16,6%
Определению не мешают ионы нитратов, окислы азота, азотная ки-
лота.
Время проведения измерения 4 часа 30 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр Specord М-40, Carl Zess
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл., ГОСТ 1770-74 Е.
Колбы грушевидные, вместимостью 50 мл, ГОСТ 23932-90.
Пипетки, вместимостью I, 2, 5 и 10 мл., ГОСТ 29227-91.
Пробирки колориметрические, вместимостью 10 мл.,ГОСТ 25336-82Е
Цилиндры мерные, вместимостью 25 мл., ГОСТ 1770-74 Е.
Поглотительные приборы Рыхтера 7Р, ТУ-25-П-1081-75.
Стаканы химические, вместимостью 50 мл., ГОСТ 19908-85.
МУК 4.1.
Весы лабораторные аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24I04-88E.
Воронки химические диаметром 30 мм, ГОСТ 25336 - 82 Е.
Баня водяная лабораторная, ТУ 64-1-2850-76.
Секундомер, ГОСТ 5072-97.
Термометр лабораторный стеклянный от 0° до +Ю0°С.,
ГОСТ 16590-71.
Реактивы, растворы, материалы
Нитроглицерин 1% раствор, Государственная Фармакопея Х-изд.625
Спирт этиловый 95 % , ГОСТ 5963-67.
Натрия гидрооксь, х.ч., ГОСТ 4328-77, 15% раствор.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Кислота серная , х.ч. ГОСТ 4204-77, 20% раствор.
Кислота уксусная ледяная , ГОСТ 61-75, 10% раствор.
Кислота сульфаниловая, х.ч., ГОСТ 5821-78. Раствор сульфанило-вой кислоты. Готовят растворением 0,5 г. сульфаниловой кислоты в 150 мл 10% раствора ледяной уксусной кислоты.
I-Нафтил амин, ч.д.а. ГОСТ 8827-74. 0,1 г I-нафтиламина нагревают с 20 мл дистиллированной воды на кипящей водяной бане до образования на дне лиловой капли. Бесцветный раствор декантируют и доводят до 150 мл 10% раствором ледяной уксусной кислоты.
Реактив Грисса-Илосвая. Перед употреблением смешивают равные объемы растворов сульфаниловой кислоты и I- нафтиламина.
Растворы сульфаниловой кислоты и I- нафтиламина хранят в темных склянках: они пригодны к употреблению, пока не приобретут бурую окраску .
Все реактивы и дистиллированная вода не должны давать положительной реакции на ион нитрита.
Основной стандартный раствор нитроглицерина с концентрацией 400 мкг/мл: 1г ( точная навеска ) 1% раствора нитроглицерина поме-помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводят объем раствора 95% этанолом до метки. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в склянке оранжевого стекла в холодильнике.
ШК 4.1.
тря с+и е<^
Стандартный раствора 1с -у* нитроглицерина 50 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора 95% этанолом. Раствор применяют свежеприготовленным.
Стандартный раствор М 2 с -уу нитроглицерина 5 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ^ I 95% этанолом. Раствор применяют свежеприготовленным.
Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 7 л/мин аспирируют через два поглотительных прибора Рыхтера 7Р, содержащих по 10 мл 95% этанола при охлаждении (лед с солью ). Для определения 1/2 ЦДК следует отобрать 105 л воздуха. Пробы хранят в течение суток в сухом, защищенном от света месте, вдали от огня.
Подготовка к измерению Градуировочные растворы ( устойчивы в течение часа ) готовят согласно таблице:
Таблица
Шкала градуировочных растворов |
N
стандарта |
Стандартный раствор Je I
мл. |
Стандартный раствор )Ь 2
мл. |
95%
этанол
мл. |
Содержание нитроглицерина в градуировочном растворе мкг. |
1 |
0,00 |
0,00 |
20,00 |
0,0 |
2 |
0,00 |
0,20 |
19,80 |
1,0 |
3 |
0,00 |
0,40 |
19,60 |
2,0 |
4 |
0,00 |
1,00 |
19,00 |
5,0 |
5 |
0,20 |
0,00 |
19,80 |
10.0 |
6 |
0,40 |
0,00 |
19,60 |
20,0 |
7 |
0,60 |
0,00 |
19,40 |
30,0 |
|
МУК 4.1.
Градуировочные растЗоры готовят в грушевидных колбах, вместимостью 50 мл. Колбу помещают на водяную баню нагретую до « 50°С на 3 минуты ( не больше ). Затем прибавляют 0,1 мл 15 % раствора гидроокиси и выпаривают досуха на кипящей водяной бане.
Сухой остаток в колбе растворяют в 4 мл дистиллированной воды. Затем добавляют 0,1 мл 20 % раствора серной кислоты и I мл реактива Грисса - Илосвая. После прибавления каждого реактива раствор перемешивают.
Через 30 минут измеряют оптическую плотность полученных растворов при длине волны 526 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к контрольному раствору не содержащему определяемого вещества ( раствор .* I по таблице ).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс-соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе ( мкг.)
Проверка градуировочного графика проводится I раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Содержимое поглотительных приборов переносят в цилиндр вместимостью 25 мл, доводят объем раствора до 20 мл 95% этанолом. Затем полученный раствор переносят в грушевидную колбу, вместимосью 50 мл Раствор обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Опти-тическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 526 нм по отношению к контрольному раствору , который готовят одновременно и аналогично пробам.
Количественное определение содержания нитроглицерина в ( мкг ) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
МУК 4.1.
Расчет концентрации
о
Концентрацию нитроглицерина "С” в воздухе ( в мг/м ) вычисляют по формуле:
а
С=- , где
v
а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;
v - объем воздуха отобранный для анализа ( л ) и приведенный к стандартным условиям ( Приложение I ).
Приложение I
Приведение объёма воздуха к стандартным условиям (температура 20°С и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:
У& *(273 f 20)«Р
У20 = --* где
(273 + 6). 101,33
'4 - объём воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 мм рт.ст.);
6 - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчёта Vp>Q следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить У^ на соответствующий коэффициент.
Имение Р. |
°с |
ГзЪ33' |
97 .об/ 734 |
|
|
-30 |
1.1362 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
-26 |
1,1393 |
1,1436 |
I,1519 |
I.Ibo! |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
-ш |
1,1036 |
1,1097 |
1,1136 |
I,!2lo |
-и |
1,0666 |
1,0920 |
1,0906 |
1,1046 |
-ю |
1.070! |
1,0760 |
1,0619 |
1,007/ |
- б |
1,0340 |
1,0399 |
1,063? |
1,0714 |
- 2 |
1,0333 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0656 |
0 |
1.030Э |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
* 2 |
1,023-1 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0102 |
♦ 6 |
1,0067 |
1,0143 |
I,0I9e |
1,0233 |
♦10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0034 |
1,0103 |
♦14 |
0,9606 |
0,9660 |
0,9914 |
0,9967 |
♦18 |
0,9671 |
0,9723 |
0,977b |
0,9b30 |
♦20 |
0,950j |
0,95xi |
0,9711 |
0,9763 |
♦22 |
0,9339 |
0,5392 |
0,9645 |
0,96% |
♦24 |
0,947j |
0,952? |
0,9579 |
0,9631 |
♦26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9.)!6 |
0,9x6 |
♦26 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9433 |
0,9^03 |
♦30 |
0,9268 |
0,9339 |
0,9351 |
0,9440 |
♦34 |
0,9167 |
0,9216 |
0,926b |
0,9316 |
♦36 |
0,5049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
|
Kita/uv рт. |
.ст. |
|
|
|
|
99,40/ |
100/ |
100,оЗ/ |
iOi.Ob/ |
I01,3j/ |
IOI,06/ |
74о |
?jO |
7о4 |
7Х |
760 |
764 |
|
1 ,<.020 I,20jc 1,2 122 |
:,i62o |
I,l099 |
1,1966 |
1,1644 |
I,1706 |
I,176b |
1,1406 |
1,1319 |
I,loci |
1,127b |
1,1338 |
1,1399 |
1,1106 |
1,1164 |
1,1224 |
1,0966 |
1,0994 |
1,7032 |
1,0772 |
1,0629 |
1,0687 |
1,0613 |
I,0069 |
1,0726 |
1,0536 |
1,0691 |
I,064b |
1,0469 |
1,0314 |
1,0371 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0027 |
1,0074 |
1,012c |
0,9664 |
0,9936 |
0,9X9 |
0.9ЫО |
0,9861: |
0.9CCF |
0,9749 |
0,9100 |
0.965S |
0,9633 |
0,972j |
0,9767 |
0,961b |
0,9669 |
0,9721 |
0,95o.> |
0,960.) |
0,9b// |
0,5432 |
0,9642 |
0,9j94 |
0,336b |
0,94!c |
3,046c |
0,924b |
0,9297 |
0,3347 |
l,lc3I |
I.Icoi? |
I,1923 |
I,Io43 |
1,1073 |
1,173.) |
1,1460 |
1,1490 |
I.IjoI |
I,1264 |
1,1313 |
1,1376 |
! ,1 !Ii* |
I,1141 |
1,1200 |
1,0943 |
1,0974 |
1,1032 |
1,0764 |
1.0Ы2 |
I.0b69 |
1,0703 |
1,0732 |
1,0769 |
7,0627 |
1,0635 |
i;07f2 |
I,0473 |
I,0302 |
1,0357 |
1,0226 |
1,03o3 |
1,0107 |
!,0Io3 |
1,0209 |
1,0263 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
0,9974 |
1,0000 |
I,00j3 |
0,950b |
0,7932 |
0,996b |
0.X39 |
O.XGo |
0,9917 |
0,9773 |
0,9795 |
0,9uol |
0,7/X |
0,9734 |
0,97b.) |
0,X4 J |
0,9670 |
0,9723 |
0,9315 |
0,9->l4 |
0,9j9j |
o,o:;97 |
0,*i2l |
0,5471 |
|
M/K 4.1. |