Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоепидемического режима и личной гигиены в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических систем М3 СССР Л 2455-81 от 20.10.81.
96
Предметный указатель
Альто см.ципроконазол.
Арсенал см.имазапир.
Баста см.глуфосинат аммоний.
Беномил 89.
Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.
Вифентрин 9*4(2).
БМК 90.
Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).
Галакон см.флгаоифоп-бутил.
Гексафлюмурон 16*19(2).
Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).
Диафентиурон 46.28(2).
Диметоморф 53*34(2).
Димилин см.дифлюбензурон.
Дифеноконазол 59*41(2).
Дифлюбензурон 45(2).
Имазапир 65*51(2).
Ймидозалинон см.имазапир.
/1мидоклоприд 72,56 (2 у.
Йнсегар см.феноксикарб.
Карбарил 78.
Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).
Комби препарат 89.
Консзлт см.гексафдумурон.
134
Кумафурил 100,67(2).
Куратер см.карбофурая.
Лондакс см.бензсульфурон-метил.
4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.
Неорон см.бромпропилат.
Нортрон см.атофумесат.
0 низ ид см.флкхзифоп бутил.
Пегас см.диафентиурон.
Пеиконазол 71 (2).
Пиразосульфурон-этил 104,77(2).
Потейтин 109.
Промет см.фуратиокарб.
Пума-супер см.феноксипроп-етил.
Санмайт 116,81(2).
Сириус см.пиразосульфурон-этил.
Скор см.дифеноконазол.
Сонет см.гексафлюмурон.
Суми-альфа см.эсфенвалерат.
Тальстар см.бифентрин.
Тирам 89.
Титус 123,128,87(2).
ТМТД см.тирам 89.
Топаз см.пенконазол.
Трамат см.атофумесат.
Узген см.бевомил.
Фацет см. квинклорак.
Феноксикарб 152,91(2).
Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).
Флюзифоп 175-
135
Флюзифоп-бутил 175.
Фосфит алюминия 202,211.
Фузилат см. флюзифоп-бутил.
Фумаран см.кумафурил.
Фунгицид 1991 см.беномил.
Фундазол см.беномил.
Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.
Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).
Ципроконазол 195*117(2).
ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.
Чаппер см.имазанир.
Эйм см.хлорфлюазурон.
Этамон 123(2).
Этофумесат 130(2)
Эфаль 202,211.
CGA 71818 см.пенконазол.
CGA 106630 см.диафентиурон.
CGA 112913 см.хлорфлюазурон.
D0WC0 473 см.гексафлюмурон.
РМС 54800 см.бифентрин.
NC-11 см.пнразосульфурон.
О MS 3031 см.гексафлюмурон.
XKD 473 см.гексафлюмурон.
ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.
ОГЛАВЛЕНИЕ
МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.
Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.
2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.
Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.
3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.
Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-
4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.
J* 6190-91. 29-07.1991.....................20.
9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.
Л 6254-91. 29.07.1991.....................28.
6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
Л 6192-91 . 29-07.1991.....................34-
7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора) в воздухе рабочей зоны.
Л 6155-91 . 29.07.1991 .....................41 .
8. Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
М 6268-91 . 27.07.1991.....................45.
9. Временные методические указания по газохроматографическому измерению
1
концентраций имазапира (арсенала) в воздухе рабочей зоны.
12.
# 6239-91, 29.07.1991.....................51,
Методические указания по измерению концентраций имндоклоприда в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
Л 6272-91, 29.07.1991.....................56
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны.
# 6187-91, 29.07.1991.....................62.
Методические указания по фотометрическому определению кумафурила (фумарана) в воздухе рабочей зоны.
# 6217-92, 29.07.1991.....................67.
Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6124-91, 29.07.1991.....................71.
Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пиразосульфурон-етила (сириуса) в воздухе рабочей зоны.
# 6221-91, 29.07.1991..,..................77.
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны.
# 6205-91, 29.07.1991.....................81.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций титуса в воздухе рабочей зоны.
# 6185-91, 29.-7.1991.....................87-
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций феноксикарба (инсегара) в воздухе рабочей зовы.
# 6201-91, 29.07.1991.....................91.
Методические указания цр измерению концентраций феноксипроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6144-91, 29.07.1991.....................97.
19. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций фуратиокарба (промета) в воздухе рабочей зоны.
20.
21.
22.
# 6203-91 . 29.07.1991 ....................109.
Методические указания по измерению концентраций хлорфлу азу рола (эйм)
в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
Я 6218-91. 29.07.1991....................П2.
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципроконазола (альто) в воздухе рабочей зоны.
# 6180-91. 29.07.1991....................117.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны.
# 6163-91. 29-07.1991 ....................123.
Методические указания по измерению концентраций етофумесата (норт-роиа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
# 6278-91. 29.07.1991....................130.
Предметный указатель 134.
УТВЕРЖДЕНО
МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР " 29" июля 1991г.
Л 6201-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОКСИКАРБА (ИНСЕГАРА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 .Краткая характеристика препарата Химическое название- феноксикарб (инсегар),-- этил -2-( 4-феноксифеяокси) атилкарбамат.
Феноксикарб (инсегар) - кристаллическое вещество, Тпл 53-54°С. Растворим в большинстве органических растворителей, в гексане 5 г/л, в воде при 20°С 6 ppm* Не гидролизуется в водном растворе при pH 3,7 и 9
при 35°С.
Давление пара при 25°С - 1,7-10~^Ра (1,3 *10”^ мм рт.ст.) Выпускается в виде порошка, содержащего 25Х с.п.
т
ОБУВ инсегара в воздухе рабочей зоны 0,0005 мг/м\
Характеристика метода
Метод основан на извлечении феноксикарба (инсегара) из исследуемого обьекта органическим растворителем и последующим определением методом реакционной газожидкостной хроматографии в виде ацильного производного или методом тонкослойной хроматографии.
Разработчики: Мурашко С.В., Щербакова И.П., ВНШГИИТ0КС, Киев.
Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента"). Предел измерения в анализируемом объеме пробы- 0,2 нг.(ГЖХ);0,2мкг (ТСХ] Предел измерения в воздухе- 0,0002 мг/м3 (ГЖХ), 0,002 мг/м3 (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций -0,0002 - 0,01 мг/м3 (ГЖХ),
0,002-0,01 мг/м3 (ТСХ).
Определению не мешает рогор.
Граница суммарной погрешности измерения - - 12,5Х.
2. Реактивы, растворы,материалы
Ацетон, ос.ч.,ТУ 6-09-3513-86.
Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
Бензол, х.ч., ГОСТ 5955~78.
Пиридин, ч., ГОСТ 13647-78.
Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.
Сульфат натрия, безводный, ч., ГОСТ 4166-76-Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Неподвижная фаза 5И SB-30 на хроматоне N-AW-DMCS.
Уголь активированный марки 0У-"А"-
Для тонкослойной хроматографии подвижная фаза:гексаы-этил~ацетат: уксусная кислота (66:33:1).
Проявляющий реактив 17. раствор о-толидина в ацетоне.
Основной стандартный раствор (0СР) феноксикэрба (инсегара) с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 10 мг (0,0100 г) х.ч. и растворением в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.
Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 1 мкг/л готовят соответствующим разбавлением 0СР ацетоном. Хранить в холодильнике в течение 2-х месяцев.
92
3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство , ТУ-64-1-862-77 -
Фильтродержате ли.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой.
Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Колбы грушевидные (круглодонные),ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл, 50 мл ОКШ 500-29/50-14.
Пробирки мерные на шлифах, ГОСТ 1?70-74, вместимостью 5 и 10 мл.
Аппарат для встряхивания, ТУ 25-11-917-79.
Колба Бунзена, ГОСТ 25336-82.
Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.
Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 250 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74,на 0,1; 0,2; 1; 5; 10мл.
Микрошприц на 10 мкл, МИМ0, ТУ SB-2833.024.
Секундомер СД Спр 1.2000, ГОСТ 5072-79.
4-0^бор проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя лента", диаметр 5-6 см), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100л воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике - 5 суток.
5Проведение измерения
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 50 мл ацетона. Экстрагируют в течение ~ 30 минут. Экстракцию повторяют дважды, отфильтровывают. Обьедиыенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия. Высушенный экстракт упаривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема ~ 0,5 мл при определении методом ТСХ и досуха при определении ГЖХ.
93
£ Метод ГЖХ
К сухому остатку прибавляют 100 мкл трифторуксусного ангидрида,
20 мкл сухого пиридина. Реакционную смесь выдерживают в течение ~ 40мин, затем к ней прибавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз проводят хроматографический анализ бензольного верхнего слоя.
Условия хроматографирования
Газовый хроматограф серии Цвет с Д 3-
Колонка хроматографическая стеклянная 1 м, внутренний диаметр 3,5мм. Неподвижная фаза 5У. SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура колонки - 220°С.
Температура испарителя -250°С.
Температура детектора - 270°С.
Гаэ-носитель-азот с расходом 65-70 мл/мин.
Вводимый обьем -10 мкл.
12
Шкала множителя - 20.10
Скорость диаграммной ленты - 600 мм/час.
Время удерживания - 2,20 мин.
Предел обнаружения - 0,2 нг.
Количественную оценку проводят методом соотношения со стандартом, по высоте пика.
Расчет концентрации
Расчет результатов анализа проводят по формуле:
С • Нр • V.
= __ , где
Н1 • VP • \о
содержание инсегара в анализируемой пробе, мгДр.
С - количество стандартного раствора для ГЖХ, вводимого в хроматограф,нг.
Н^- высота пика стандартного раствора для ГЖХ,вводимого в хроматограф,нг Н^- высота пика пробы, мм.
V1 - общий обьем ацилированой пробы, мл.
°^ьем ацилированной пробы, введенной в хроматограф, мкл.
V2Q- обьем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям.
7. Метод тонкослойном хроматографии
Пробу, сконцентрированную до 0,5 мл количественно переносят на пластинку "Силуфол". Параллельно наносят серию стандартных раство
ров с содержанием 0,3; 0,5; 1,0 мкг действующего вещества феноксикарба инсегара. Хроматографируют в камере в системе растворителей гексан: этил ацетат- : уксусная кислота (66:33:1). После высушивания пластинку помещают на 1-2 сек в камеру с хлором, затем обрабатывают раствором о-толи-дика в ацетоне. Феноксикарб (инсегар) проявляется в виде голубых пятен на белом фоне. При нагревании пластинки в сушильном шкафу 60-80° в течение 20 мин цвет пятен изменяется. Коричневые пятна на горчичном фоне. Rj-О,42 - 0,04.
Расчет концентрации
Концентрацию феноксикарба (инсегара) в исследуемой пробе вычисляют по формуле:
А
Х=- мг/кг (мг/л), где
720
А- количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг.
^20~оС*ьем ГПХ)^Ы воздуха в л., отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям.
в.Техника безопасности
95