Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕСборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
Предметный указатель
Альто см.ципроконазол.
Арсенал см.имазапир.
Баста см.глуфосинат аммоний.
Беномил 89.
Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.
Вифентрин 9*4(2).
БМК 90.
Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).
Галакон см.флгаоифоп-бутил.
Гексафлюмурон 16*19(2).
Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).
Диафентиурон 46.28(2).
Диметоморф 53*34(2).
Димилин см.дифлюбензурон.
Дифеноконазол 59*41(2).
Дифлюбензурон 45(2).
Имазапир 65*51(2).
Ймидозалинон см.имазапир.
/1мидоклоприд 72,56 (2 у.
Йнсегар см.феноксикарб.
Карбарил 78.
Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).
Комби препарат 89.
Консзлт см.гексафдумурон.
134
Кумафурил 100,67(2).
Куратер см.карбофурая.
Лондакс см.бензсульфурон-метил.
4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.
Неорон см.бромпропилат.
Нортрон см.атофумесат.
0 низ ид см.флкхзифоп бутил.
Пегас см.диафентиурон.
Пеиконазол 71 (2).
Пиразосульфурон-этил 104,77(2).
Потейтин 109.
Промет см.фуратиокарб.
Пума-супер см.феноксипроп-етил.
Санмайт 116,81(2).
Сириус см.пиразосульфурон-этил.
Скор см.дифеноконазол.
Сонет см.гексафлюмурон.
Суми-альфа см.эсфенвалерат.
Тальстар см.бифентрин.
Тирам 89.
Титус 123,128,87(2).
ТМТД см.тирам 89.
Топаз см.пенконазол.
Трамат см.атофумесат.
Узген см.бевомил.
Фацет см. квинклорак.
Феноксикарб 152,91(2).
Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).
Флюзифоп 175-
135
Флюзифоп-бутил 175.
Фосфит алюминия 202,211.
Фузилат см. флюзифоп-бутил.
Фумаран см.кумафурил.
Фунгицид 1991 см.беномил.
Фундазол см.беномил.
Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.
Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).
Ципроконазол 195*117(2).
ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.
Чаппер см.имазанир.
Эйм см.хлорфлюазурон.
Этамон 123(2).
Этофумесат 130(2)
Эфаль 202,211.
CGA 71818 см.пенконазол.
CGA 106630 см.диафентиурон.
CGA 112913 см.хлорфлюазурон.
D0WC0 473 см.гексафлюмурон.
РМС 54800 см.бифентрин.
NC-11 см.пнразосульфурон.
О MS 3031 см.гексафлюмурон.
XKD 473 см.гексафлюмурон.
ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.
ОГЛАВЛЕНИЕ
МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.
Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.
2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.
Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.
3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.
Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-
4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.
J* 6190-91. 29-07.1991.....................20.
9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.
Л 6254-91. 29.07.1991.....................28.
6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
Л 6192-91 . 29-07.1991.....................34-
7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора) в воздухе рабочей зоны.
Л 6155-91 . 29.07.1991 .....................41 .
8. Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
М 6268-91 . 27.07.1991.....................45.
9. Временные методические указания по газохроматографическому измерению
1
концентраций имазапира (арсенала) в воздухе рабочей зоны.
12.
# 6239-91, 29.07.1991.....................51,
Методические указания по измерению концентраций имндоклоприда в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
Л 6272-91, 29.07.1991.....................56
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны.
# 6187-91, 29.07.1991.....................62.
Методические указания по фотометрическому определению кумафурила (фумарана) в воздухе рабочей зоны.
# 6217-92, 29.07.1991.....................67.
Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6124-91, 29.07.1991.....................71.
Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пиразосульфурон-етила (сириуса) в воздухе рабочей зоны.
# 6221-91, 29.07.1991..,..................77.
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны.
# 6205-91, 29.07.1991.....................81.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций титуса в воздухе рабочей зоны.
# 6185-91, 29.-7.1991.....................87-
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций феноксикарба (инсегара) в воздухе рабочей зовы.
# 6201-91, 29.07.1991.....................91.
Методические указания цр измерению концентраций феноксипроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6144-91, 29.07.1991.....................97.
19. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций фуратиокарба (промета) в воздухе рабочей зоны.
20.
21.
22.
# 6203-91 . 29.07.1991 ....................109.
Методические указания по измерению концентраций хлорфлу азу рола (эйм)
в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
Я 6218-91. 29.07.1991....................П2.
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципроконазола (альто) в воздухе рабочей зоны.
# 6180-91. 29.07.1991....................117.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны.
# 6163-91. 29-07.1991 ....................123.
Методические указания по измерению концентраций етофумесата (норт-роиа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
# 6278-91. 29.07.1991....................130.
Предметный указатель 134.
УТВЕРЖДЕНО
МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР н 29 и июля 1991г.
$ 6182-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БРОМПРОПИЛАТА (НЕОРОНА) В ВОЗДУХЕ
Краткая характеристика препарата Вромпропилат (неорон) - изопропиловый эфир 4, 4- дибромбензиловой кислоты: броищюпилат применяется в качестве инсекто-акарицада в садах и на хлопчатнике.
С00СН(СНз)2 С17Н16°3Вг2
ОН
Технический препарат - твердое вещество кремового цвета. Давление паров 5,5*Ю~^ 1ял.рт.ст. Т пл. 77° С. Растворимость в воде 1 г/л при 20°С. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Стабилен при высокой температуре. Нестоек в кислой и щелочной среде; в нейтральной сохраняется более 3-х лет.Технический препарат содержит 937 действующего вещества.Выпускается в форме 25-50У. концентрата эмульсии.
Относится к малотоксйчным соединениям ДЦ^0 для крыс 1,5-5 г/кг.
Резко выражены кумулятивные свойства.
В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,4 мг/м .
Разработчики:Демченко В.Ф.,Давидюк Е.И. ,ВНИИГИНТОКС,Киев.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ДЭЗ).
Отбор проб производится с концентрированием на бумажных фильтрах “синяя лента1* и гексане.
Нижний предел измерения в хроматографируемой пробе 0,3 нг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/м^ (при отборе 15 л воздуха).
Измерению не мешают ХОП (ДЦТ.ГХЦГ) и ФОП.Может мешать метоксихлор. Суммарная погрешность измерения не превышает -20'/.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф серии "Цвет*1 с детектором по захвату электронов (постоянной скорости рекомбинации).
Колонки хроматографические стеклянные, 1 мхЗмми2мхЗ мм. Аппарат для встряхивания АБУ-6с,ТУ 64-1-2451-78.
Баня водяная,ТУ 64-1-2850-76.
Весы аналитические типа ВЛР 200,ГОСТ 2440-80.
Испаритель ротационный ИР-1М,ТУ 25-11-917-76.
Установка компрессорная,ТУ 64-1-2985-78.
Электроаспиратор.
Воронки конические,ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные на шлифе,ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные,ГОСТ 1770-74.
Микропипетки,ГОСТ 20292-74,вместимостью 0,1 мл.
Микрошприц типа МИМО,ТУ 583-833-024.
Пипетки мерные,ГОСТ 20292-74.
11
Склянки Дрекселя,ГОСТ 25336-82.
Фильтродержатели.
Цилиндры мерные,ГОСТ 1770-74.
Реактивы и растворы
Дзот (особой чистоты),ГОСТ 9293-74.
н-Гексан,ч. ,Г0СТ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат безводный,х.ч. (прокаленный),ГОСТ 4166-76.
Фильтры обе з золе иные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-86.
Хроматон N-AW-НМДЗ (0,16-0,20 ми) с 5Х SE-30.4CCP.
Хрома тон K-AW-НВДЗ (0,16-0,20 мм) с 1,5/. 0V-17 и 1,95Х QP-1.
Стандартный раствор бромпрошклата (неорона) в н-гексане с массовой долей 1 мкг/мл.
Отбор пробы воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин в течение 15 мин пропускают через последовательно соединенную систему фильтродержатель с фильтром "синяя лента "-дрексельная склянка с 100 ил н-гексана - алектроаспиратор. Подготовка проб,отобранных на фильтр и н-гексан (из аэрозоля и паровой фазы воздуха) проводятся раздельно.Отобранные образцы»помещенные в герметичную стеклянную посуду (биксы,пробирки со шлифом или др.) при необходимости могут сохраняться в холодильнике в течение месяца.
Проведение измерения
Препарат из фильтров извлекают н-гексаном.Фильтр помещают в коническую колбу вместимостью на 100 мл,заливают 50 мл н-гексана и встряхивают в течение 15 мин.Гексановый экстракт фильтруют через воронку с
12
прокаленным сульфатом натрия в грушевидную колбу со шлифом вместимостью на 250 мл.Фильтр промывают еще 10 мл н-гексана и присоединяют к окстрак ту.
Поглотительный раствор н-гексана,содержащий препарат.переносят в ту же груше видную колбу. Посуду, в которой содержался поглотительный раст вор.ополаскивают 10 мл н-гексана и присоединяют его к основной части экстракта в выпарительной колбе.Объединенный раствор упаривают на ротационном испарителе при 50-60^С досуха.К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл гексана.Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки обмывают растворителем.В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.
Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб
Насадка колонки Хрома тон N-AW-НЦДЗ (0,16-0,20 мм) с 5Х SE-30. Колонка длиной 1 м.внутренний диаметр 3 мм.
Температура термостата колонки
Температура испарителя Температура детектора
Скорость потока газа-носителя,азота 50 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
—1 ?
Рабочая шкала электрометра 20.10 А.
Абсолютное время удерживания бромпропилата 5 мин.10 сек. Объем вводимой пробы 2 мкл.
Нижний предел детектирования 0,3 нг.
Для идентификации выходных сигналов бромпропилата и определения
его концентраций в анализируемой пробе используют стандартный раствор бромпропилата с массовой долей химически чистого вещества в н-гексане 1 мкг/мл.Минимально детектируемое количество препарата 0,3 нг.Время
удерживания - 5 мин 10 с.
^еятификация бромпропилата на неподвижной фазе с 5У SE-30 может быть затруднена при наличии в воздухе примесей метоксихлора,поскольку его время удерживания достаточно близко к неорону (5 мин 25 с)-Поэтому для селективного разделения и надежности идентификации этих соединений,их анализ можно проводить на неподвижной фазе с'1,5У. 0V-17 и 1,95/! QF-1 (колонка 2 м х 3 мм).Время удерживания бромпропилата при этом варианте хроматографического анализа в тех же условиях рабочего режима составляет 24 мин 40 с,метоксихлора - 30 мин 02 с.Нижний предел обнаружения бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха 0,05 мгЛр.
Расчет концентрации
Расчет содержания бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха проводится раздельно по формуле:
A. hg. V
X мг/м^=- .где
h1* V1‘ 720
А-концентрация бромпропилата, Введенная в хроматограф из стандартного раствора, нг;
hj-высота выходного сжинала стандарта,мм; hg-высота выходного сигнала пробы,мм;
V-обьем раствора пробы,используемый для анализа,мл;
V-j-объем пробы,введенный в хроматограф,мкл;
^20”°^ьем от°6Ранной пробы воздуха,приведенный к нормальным условиям,/». Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями,электрооборудованием,токсичными веществами.
14