Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник № 22 Часть 2-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52

феноксипроп-этила с концентрацией 100 мкг/мл до получения оходимых высот пик

Условия ГЖХ:

Измерение проводят на хроматографе с ДЭЗ (ДПР).

Колонка стеклянная, длина 1м, диаметр 3,5 мм.

1.    Фаза 5X SE -30 на инертоне-N-cynep (0,200-0,240 мм).

Температура колонки 210°С_?испарителя 250°С, детектора 280°С. Время удерживания 3 мин 05 сек.

2.    Фаза ЗУ, SP-2100 на инертен©-N- супер, (0,16-0,20 мм). Температура колонки 230°С, испарителя 250°С, детектора 280°С. Время удерживания 3 мин 28 сек.

Скорость продувочного газа (ДПР) азота 150 мл/мин.

-12

Рабочая шкала электрометра 2.10 Скорость диаграммной ленты 240 мм/час.

Объем вводимой пробы 5 мкл.

Линейный диапазон детектирования 2,5-100 нг.

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее значение высоты пиков.

Количественное определение препарата в анализируемой пробе проводят с помощью градуированного графика.

Построение градуировочного графика: в хроматограф вводят по 5 мкл рабочих стандартных растворов с концентрацией 0,5; 1; 2; 5; 10;

20 Micr/мл.

График строят в координатах содержание феноксипроп-этила (нг)- высота пика (мм).

График проверяют в день работы по 2-3 точкам.

Расчет концентрации

-а

Концентрацию препарата в мг/м воздуха (X) вычисляют по формуле: _v G ‘ V

где

G- количество препарата, найденное по графику в анализируемом объеме пробы, нг.

V- общий объем пробы, мл.

-хроматографируемый объем пробы, мкл.

^20~^{о(5ьем воз}ДУ^ха * отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л.

7. Метод ТСХ

Подготовка пластинок "силуфол" при использовании реагента на основе ВФС: пластинку помещают в хроматографическую камеру с 25Х-ным раствором водного акмиака. После прохождения раствора через всю длину пластинки, последнюю вынимают из камеры и высушивают при комнатной температуре в течение 24 часов.

Проведение ТСХ анализа

Аликвотную часть раствора (0,2 ил) микрошшеткой наносят на хроматографическую пластинку. Справа и слева от пробы наносят рабочие стандартные растворы феноксипропэтила (0,2-1,0 мкг). Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, в которую за 30 мин до хроматографирования, наливают смесь растворителей н-гексан-ацетон (ЗИ).После того как подвижная фаза поднимется на 10 см,пластинку вынимают из камеры,дают ра-творителю испариться и обрабатывают либо проявляющим реагентом N 1 (на основе ВФС),либо реагентом N 2(на основе 2,б-диброи-И-хлорхипонимина).Фуроре и его кислотное производное проявляется обоими реагентами в виде голубых пятен. фуроре 0,5*Rf кислотного производного фуроре 0,3-

Реагент N2 специфичнее и чувствительнее реагента N1.

Предел обнаружения феноксипроп-этила на хроматограмме реагентом N1 1мкг, реагентом N2- 0,2 мкг.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраска и площади пятна пробы и стандарта.

103

Пропорциональная зависимость мевду концентрацией и площадью пятна соблюдается в интервале 0,2-1,О мкг.

8. Расчет концентрации

Концентрацию фуроре в воздухе X мгЛг* рассчитывают по формуле:

G ^e    V

X = - ,    где

^V1 •    ^V20

G - количество препарата в пробе, найденное на пластинке, мкг;

V- общий объем рабочей пробы, мл;

-объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл;

^20”°^^{ьем воз}ДУ^Ха» отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

9* Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники

безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического

режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях,

ы

отделах) санэпидучреждений системы Минздрава СССР й 2259-81 от

20.01.81.

104

Предметный указатель

Альто см.ципроконазол.

Арсенал см.имазапир.

Баста см.глуфосинат аммоний.

Беномил 89.

Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.

Вифентрин 9*4(2).

БМК 90.

Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).

Галакон см.флгаоифоп-бутил.

Гексафлюмурон 16*19(2).

Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).

Диафентиурон 46.28(2).

Диметоморф 53*34(2).

Димилин см.дифлюбензурон.

Дифеноконазол 59*41(2).

Дифлюбензурон 45(2).

Имазапир 65*51(2).

Ймидозалинон см.имазапир.

/1мидоклоприд 72,56 (2 у.

Йнсегар см.феноксикарб.

Карбарил 78.

Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).

Комби препарат 89.

Консзлт см.гексафдумурон.

134

Кумафурил 100,67(2).

Куратер см.карбофурая.

Лондакс см.бензсульфурон-метил.

4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.

Неорон см.бромпропилат.

Нортрон см.атофумесат.

0 низ ид см.флкхзифоп бутил.

Пегас см.диафентиурон.

Пеиконазол 71 (2).

Пиразосульфурон-этил 104,77(2).

Потейтин 109.

Промет см.фуратиокарб.

Пума-супер см.феноксипроп-етил.

Санмайт 116,81(2).

Сириус см.пиразосульфурон-этил.

Скор см.дифеноконазол.

Сонет см.гексафлюмурон.

Суми-альфа см.эсфенвалерат.

Тальстар см.бифентрин.

Тирам 89.

Титус 123,128,87(2).

ТМТД см.тирам 89.

Топаз см.пенконазол.

Трамат см.атофумесат.

Узген см.бевомил.

Фацет см. квинклорак.

Феноксикарб 152,91(2).

Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).

Флюзифоп 175-

135

Флюзифоп-бутил 175.

Фосфит алюминия 202,211.

Фузилат см. флюзифоп-бутил.

Фумаран см.кумафурил.

Фунгицид 1991 см.беномил.

Фундазол см.беномил.

Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.

Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).

Ципроконазол 195*117(2).

ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.

Чаппер см.имазанир.

Эйм см.хлорфлюазурон.

Этамон 123(2).

Этофумесат 130(2)

Эфаль 202,211.

CGA 71818 см.пенконазол.

CGA 106630 см.диафентиурон.

CGA 112913 см.хлорфлюазурон.

D0WC0 473 см.гексафлюмурон.

РМС 54800 см.бифентрин.

NC-11 см.пнразосульфурон.

О MS 3031 см.гексафлюмурон.

XKD 473 см.гексафлюмурон.

ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.

Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.

2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.

Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.

3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.

Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-

4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.

J* 6190-91.    29-07.1991.....................20.

9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.

Л 6254-91.    29.07.1991.....................28.

6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.

Л 6192-91 .    29-07.1991.....................34-

7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора)    в воздухе рабочей зоны.

Л 6155-91 .    29.07.1991 .....................41 .

8.    Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

М 6268-91 .    27.07.1991.....................45.

9.    Временные методические указания по газохроматографическому измерению

1

УТВЕРЖДЕНО

МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВО

ОХРАНЕНИЯ СССР „ 29,, ИЮЛЯ.

* 6144-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОКСАПРОП-ЭТИЛА (ФУРОРЕ-СУПЕР)В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХР0МАТ01ГАСИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

1.Краткая характеристика препарата.

Фуроре-супер - пума-супер. Хое 046360.

Химическое название: (D+ )-етнл-(4- (6-ик>р-2-бензоксазолшкжси)фено-кси)-пропионат.

И.м.361,8

Бесцветное кристаллическое вещество,температура плавления 84,5°С, растворимсгсть в воде 0,7 мг/л,растворим в этаноле,н-гексане,циклогексане, легко растворим в ацетоне,толуоле,етилацетате.Давление паров при 20^С 5,3-10 ^гПа ;при 25°С 1,4-10”®гПа,, летучесть фуроре при 20°С 7,8.10~^мг/мР,

Разработчики: Письменная М.В., АлеЙнова А.П., ВНИИГИНТОКС, г - Киев.

при, 25°C 2.10 \сг/м^. При применении препарат может находиться в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

3

ОБУВ фуроре-супер в воздухе рабочей зоны 0,06 мг/м .

Основной метаболит фуроре- (D+) 2(-(4-(6-хлор-2бензоксазолилокси) -фенокси-пропионовая кислота (ХОЕ 088406)

C₁₆Hi₂Ci№₅

М.м.333,7

Характеристика метода Определение основано на анализе препарата методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором по захвату электронов (ДЭЗ или ДПР) или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок "силуфол".

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента".

Предел измерения в анализируемом обьеме пробы методом ГЖХ -2,5нг, методом ТСХ- 0,2 мкг.

Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) ГЖХ -0,015 мг/м³, ТСХ - 0,03 мг/м³.

3

Диапазон измеряемых концентраций 0,015-0,6 мгЛг (ГЖХ) и 0,03-

-    0,15 мг/м³(ТСХ).

Рекомендуемые условия ГЖХ и ТСХ позволяют избирательно определять феноксипрон-этил в присутствии пестицидов других групп.

Граница суммарной погрешности измерения в воздухе методом ГЖХ-

-    16,4/, методом ТСХ - - 19/.

98

2. Реактивы, растворы, материалы

Общие для ТСХ и 1Ж:

Фильтры "синяя лента".

Ацетон,чда, ТУ 6-09-3313-86.

Н-Гексан, х.ч., ТУ 6-09-9375-78.

Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4166-76-

Феноксинроп-етил (98Х).

Основной стандартный раствор феноксипроп-етила (ОСР): 10мг фенокси-прои-этила растворяют в 100 мл ацетона. (100 мкг/мл). Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы феноксипроп-этила 0,5-20 мкг/ил готоьт разведением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике не более 2-х недель.

К методу ПКХ:

Неподвижная фаза 3% SP-2100 или 57 SB-30 на инертоне-N-cynep.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74 в баллоне с редуктором.

Сжатый воздух, ГОСТ 9010-80.

К методу ТСХ:

Стандартные пластинки "силуфол", Хемапол, Чехословакия или отечественные пластинки "армсорб".

Аммиак, чда, ГОСТ 3760-79. 257-ный раствор.

Вромфеполовый синий, ТУ-6-09-3719-83.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-84.

Кислота лимонная, ГОСТ 3652-74, 27. водный раствор (уксусная ледяная кислота, хч, ГОСТ 18270-72, 107 водный раствор) 2,6-ДИбром-М-хлорхи-нонимин, ч., ТУ 6-09-06-951-79.

Едкое кали.

Дистиллированная вода.

Проявляющие реагенты:

99

1.    Реагент на основе б роьфз полового синего (БФС) в 10 мл ацетона растворяют 0,05 г ВФС и доводят до 100 мл 1Х~ным раствором нитрата серебра в водном ацетоне (ацетон-вода 3:1)- Хранят в темной склянке.

Через 5 мин. после опрыскивания хроматограмму обрабатывают 27, раствором лимонной или 10Х раствором уксусной кислоты.

2.    Реагент на основе 2,6-Дибром-М-хлорхинонимина: пластинку после хроматографирования нагревают в течение 10 мин при 150°С, а затем он-рыскивают свежеприготовленным 0,5Х-ным раствором 2,6-дибром-М-хлор-хинонимина в н-гексане и сразу же опрыскивают 0,5Х-ным водным раствором едкого кали.

3- Приборы, аппаратура, посуда

Общие для ТСХ и ГЖХ:

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82.

Фильтродержатели, диаметр 6-8 см.

Весы аналитические ВЛА-200.

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ-20-11-917-74 или аналогичный.

Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл,

ГОСТ 10394-72.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75-

Колбы грушевидные емк. 25, 50 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные емк. 50,100 мл, ГОСТ 1770-74-

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74-

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74-

К методу ГЖХ:

Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с ДЭЗ (ДПР).

Пробирки мерные емк. 5,10 мл, ГОСТ 1770-74-

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонка стеклянная длина 1 м, диаметр 3.5 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-79-

К методу ТСХ:

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82,или аналогичная.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой диаметром 160-200 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75.

4.    Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 2 л/мин аспнрируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр “синяя лента¹¹ в течение 25 минут. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике не более 2-х суток.

5.    Проведение измерения

Бумажный фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером "1 см., помещают в колбу или стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин, периодически встряхивая, и сливают экстракт в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют из фильтра новой порцией ацетона. Объединенные ацетоновые экстракты концентрируют до ~0,3 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°, а затем остаток упаривают досуха при комнатной температуре и растворяют точно в 1,5 мл н-гексана.

6- Метод ГКХ

Подготовка хроматографических колонок:

Стеклянные хроматографические колонки заполняют насадкой по стандартной методике. Колонку кондиционируют 4 часа, повышая температуру от 50 до 220°С со скоростью 1°/мин. Колонку тренируют с+яцдартным раствором

101