Бесцветная жидкость с резким запахом, слезоточив. Температура кипения 102,2^йС, температура плавления 69,°С, плотность 0,8480. Растворимость в воде 18,1 , неограниченно растворим в этаноле, эфире, бензоле, хорошо растворим в ацетоне.

Чрезвычайно сильно раздражает конъюктиву глаз и слизистые верхних дыхательных путей. Порог восприятия запаха 0,5-1 мг/м .

Все альдегиды в воздухе находятся в виде паров.

ПДК ацетальдегида и масляного альдегида 5 мг/м , кротонового альдегида 0,5 мг/м .

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламено-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием в диметилформамид.

Нижний предел измерения кротонового альдегида - 0,0012 мкг, ацетальдегида и масляного альдегида - 0,004 мкг в анализируемом объеме раствора (2 мкл).

Нижний предел измерения в воздухе кротонового альдегида 0,24 мг/м , ацетальдегида и масляного альдегида 0,8 мг/м^ {при отборе 7,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций кротонового альдегида 0,24-2,4 мг/м , ацетальдегида и масляного альдегида 0,8-40 мг/м .

Погрешность определения составляет ± 12%.

Определению не мешают бутанол, метилметакрилат, стирол, 2-этилгексанол.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, 45 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 3 м и диаметром 3 мм.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Мерные колбы, пипетки; пробирки, ГОСТ 20292-74 и 1770-74. Аспирационное устройство с расходомером.

416

Поглотительные приборы типа Зайцева.

Прибор для перегонки веществ.

Флаконы пенициллиновые вместимостью 10 см .

Пенный измеритель расхода газов, цена наименьшего деления ОД см³, ГОСТ 20292-74.

Весы лабораторные ВЛА-200, 2 кл., ГОСТ 24104-80Е.

Рекативы, растворы и материалы

Ацетальдегид, х.ч., МРТУ 6-09-5708-68.

Масляный альдегид свежеперегнанный, х.ч., ТУ 6-09-3828-74.

Кротоновый альдегид свежеперегнанный, х.ч., ТУ 6-09-3667-74.

Диметилформамид, ГОСТ 20289-74, ч.д.а.

Диметилформамид марки “хч" или "чда" предварительно перегоняют и продувают азотом в течение 5 часов для удаления легколетучих соединений. Затем проверяют чистоту диметилфор-мамида газохроматографическим методом при указанных ниже условиях.

Газообразные: воздух сжатый, очищенный, ГОСТ 11882-73, водород технический, ГОСТ 3022-80, аргон, ГОСТ 10157-79, в баллонах с редукторами.

Диоктилсебацинат, неподвижная жидкая фаза, ч.₍ ТУ 6-09-2585-77.

Себациновая кислота, неподвижная жидкая фаза, ч., ГОСТ 15582-70.

Хроматон N-AW, фракция 0,20-0,25.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10-15 мл диметилформамида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли кротонового альдегида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли масляного альдегида, взвешивают, прибавляют 2-3 капли ацетальдегида, взвешивают. Раствор доводят до метки диметилфор-мамидом и рассчитывают концентрацию каждого альдегида в 1 мл.

Стандартные растворы N 2,3 и 4 с содержанием 0,1; 0,01; 0,001 мг/мл каждого вещества готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл последовательным разбавлением ДМФА предыдущих растворов.

Срок хранения стандартных растворов 5 суток.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспнрируют через три последовательно соединенных поглотителя Зайцева, заполненных по 3 мл диметилформамида. Для измерения 1/2 ПДК веществ необходимо отобрать 7,5 л воздуха. С целью очистки воздуха от пыли и влаги перед первым поглотителем помещается патрон со стекловатой и прокаленным хлористым кальцием. Срок хранения отобранных проб 5 суток.

Подготовка к измерению

Колонку из нержавеющей стали, длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм, заполняют насадкой, приготовленной путем нанесения на твердый носитель хроматон N-AW жидкой фазы диоктил-себацината в количестве 10% от массы носителя и себациновой кислоты в количестве 2,5% от массы носителя.

Приготовленную колонку кондиционируют при температуре 110°С в токе газа-носителя в течение 8 часов, не присоединяя к детектору. Наладку, проверку герметичности, вывод хроматографа на режим выполняют в соответствии с инструкцией к прибору.

Градуировочные растворы с содержанием кротонового альдегида от 0,6 до б мкг/мл, ацетальдегида и масляного альдегида от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением диметил-формамидом стандартных растворов N 2, 3 и 4.

Во избежание изменения концентрации растворов при калибровке детектора помещают в пенициллиновые флаконы с резиновыми пробками. Отбор растворов из флакона проводят микрошприцем через резиновую пробку.

При калибровке в испаритель хроматографа вводят по 2 мкл вышеуказанных растворов.

Измеряют площади пиков и по полученным средним данным из пяти определений для каждой концентрации строят для каждой» вещества калибровочный график зависимости площади пика (ммП от количества вещества /мкг/ в анализируемом объеме. Условия калибровки и анализа должны быть идентичными.

418

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Температура термостата колонок 80°С Температура испарителя 230°С Газ-носитель аргон, объемный расход 30 мл/мин Соотношение расходов аргон:водород:воздух = 1:1:10 Объем вводимой пробы 2 мкл Скорость диаграммной ленты 240 мм/час Время удерживания: ацетальдегида 1 мин 45 сек масляного альдегида 2 мин 45 сек кротонового альдегида 3 мин 45 сек

Шкала электрометра: для кротонового альдегида Ю.КГ^А для ацетальдегида и масляного альдегида 50.10’¹

Проведение измерения

Жидкость из поглотительных приборов после отбора проб переносят в отдельные пенициллиновые флаконы с рединовыми пробками. Для анализа микрошприцем из флаконов отбирают по 2 мкл исследуемого раствора и хроматографируют. Измеряют площади полученных пиков и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

3

Концентрацию вещества "С" в воздухе (мг/м ) вычисляют по формуле:

_ а • в • юоо

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг; в - общий объем раствора пробы, мл; б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (Приложение 1).

419

Приложение i. Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20°С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, (кПа) (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.); t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20°С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

452

Приложение 2. Справочное

Коэффициент К для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79

453

°с Давление Р, кПа (мм рт. ст.) 97,33 97,86 98,4 98,93 99,46 100 100,53 101,06 101,33 101,86 (730) (734) (738) (742) (746) (750) (754) (758) (760) (764) -30 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 -26 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1763 1,1831 1,1862 1,1925 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 -18 1,1036 1,1097 1,1159 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1400 1,1490 1,1551 -14 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 -10 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 -в 1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 -2 1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 0 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 +2 1,0234 1,0291 1,034? 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 +6 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 +10 0,9944 0,999 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 +14 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 +18 0,9671 0,9725 0,9778 0,9880 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 +20 0,9605- 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 +22 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 +24 0,8475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 +26 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9755 0,9851 +28 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9655 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 +30 0,9288 0,9339 0,9891 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9646 0,9670 0,9723 +34 0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 +38 0,9049 0,9099 0,9149 0,9198 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471