МУ 4795-88
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дихлоран-гадрида терефталевой кислоты в воздухе рабочей зоны

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

Москва 1993

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным

условиям

Ор		Давление F, кПа		(мм рт.	ст.)
и	97,33	97,86	98,4	98,93	99,46
	(730)	(734)	(738)	(742)	(746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248

224

°с	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	100	100,53	101,06	101,33	101,86
	(750)	(754)	(758)	(760)	(764)
-30	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

225

Приложение 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

NN п/п	Методические указания	Учреждения, представившие Методические указания
1	2	3
1	Га зо хроматографи ческое измерение концентраций алкилнафта-линов (термолана)	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
2	Фотометрическое измерение концентраций аммиака и формальдегида	ВНИИ охраны труда, гЛенинград
3	Газохроматографическое измерение концентрации 4-бром-0-ксилола	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
4	Фотометрическое измерение концентраций N,N^-бис(триметил)-2,5-ди-мет ил-п-метилендиаммоний хлорида	Днепропетровский мединститут
5	Газохроматографическое измерение концентрацийЗ-бром-бензальдегида	Университет Дружбы народов им.ПЛумумбы
6	Газохроматографическое измерение концентраций 2-бром-пропана,2-бромбутана, 2-бромпентана	НИХФИ г.Новокузнецк, НИИ ГТиПЗ г.Москва

226

7    Газохроматографическое измерение концентраций дактала

8    Фотометрическое измерение концентраций дисульформина

9    Измерение концентраций 2,2* -ди-пиридила методом ТСХ

10    Измерение концентраций 4,4^-дипиридила методом ТСХ

11    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида изофта левой кислоты

12    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида терефта-левой кислоты

13    Полярографическое измерение концентраций железа, титана, молибдена, хрома (III и YI), ванадия

14    Фотометрическое измерение концентраций имидосульфоната аммония

15    Фотометрическое измерение концентраций красителя капри-золя коричневого 4К

1 1	1 2	1 з |
24	Газохроматографическое измерение концентраций метилгептенона	НИИ ГТиПЗ г.Москва, ВНИИ синтет. и натур. душистых веществ, г.Москва
25	Газохроматографическое измерение концентраций моногидрата 2,3,4,6-диацетон-2-кето-гулоновой кислоты	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
26	Измерение концентраций оксида алюминия методом АБС	Ленинградский НИИ ГТиПЗ
27	Измерение концентраций оксида кальция методом АБС	и
28	Измерение концентраций рубидия-серебра пентаиод-истого	1-й Мединститут, г.Москва
29	Фотометрическое измерение концентраций D-сорбита	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
30	Фотометрическое измерение концентраций сульфоминовой кислоты	Узб.НИИ сан.гиг. и ПЗ, г.Ташкент
31	Газохроматографическое измерение концентраций тетраэтиленгликоля и пентаэтиленгликоля	Уфимский НИИ ГТиПЗ ГОСНИИХЛОР ПРОЕКТ, г.Киев
32	Фотометрическое измерение концентраций трикрезола	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
33	Фотометрическое измерение концентраций трихлоранилина	Харьковский НИИ ГТ и ПЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения” и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств” от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора

Российской Федерации    Е.Н.    Беляев

С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993

2

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: М. Д. Бабкина, Г. А. Дьякова,

В. Г. Овечкин

3

УТВЕРЖДЕНО

Заместителем Главного госуда рствен ного санитарного врача СССР А.И.Заиченко ”12” декабря 1988г.

N 4795-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по газохроматографическому измерению концентраций дихлоран-галрида терефталевой кислоты в воздухе рабочей зоны

М.м. 203

Дихлорангидрид терефталевой кислоты (ТФК) — твердое, кристаллическое вещество, белого цвета с резким, раздражающим запахом, Tjy, 83°С, Т_кип 259°С, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, разлагается спиртами, аминами, водой.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

ТФХ обладает раздражающим действием на верхние дыхательные пути, кожу и слизистые глаз, выраженным сенсибилизирующим действием, вызывает изменения в нервной системе, легких, печени.

Характеристика метода

Метод основан на превращении дихлорангидрида терефталевой кислоты в диэтиловый эфир терефталевой кислоты и его количс-

62

ственном измерении на хроматографе с детектором по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглоттельный раствор.

Нижний предел измерения ТФХ в анализируемом объеме 0,0004 мкг.

Нижний предел измерения ТФХ в воздухе 0,05 мг/м^ (при отборе 8 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 1,5 мг/м^.

Измерению не мешают изомерные фталевые кислоты, диалки-ловые и моноалкиловыс эфиры изомерных фталевых кислот; мешают — диэтиловые эфиры фталевой и изофталевой кислот.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения анализа, включая отбор пробы, 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов (радиоактивный источник Ni⁶³).

Хроматографическая колонка из стекла длиной 1,5 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1-5 мл.

Бюксы, ГОСТ 7148-70, вместимостью 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15-25 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы и материалы

Толуол, ГОСТ 5789-78, хч или чда.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95%-ный.

63

Натрий хлористый, можно технический.

Дихлорангидрид терефталевой кислоты, чистота не менее 95%.

Стандартный раствор N 1. Во взвешенную, сухую мерную колбу на 25 мл помещают 2-3 кристаллика вещества, взвешивают на аналитических весах и по разности двух взвешиваний вычисляют их массу. В эту же мерную колбу приливают 15-20 мл этилового спирта и выдерживают при комнатной температуре. После растворения кристаллов объем раствора в колбе доводят до метки этанолом, перемешивают и рассчитывают концентрацию ТФХ в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 2,4 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этанолом. Стандартные растворы сохраняются в холодильнике два месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией ТФХ 0,08; 0,4; 0,8; 1,6; 2,4 мкг/мл готовят разбавлением раствора N 2. Растворы сохраняются неделю.

Насадка для хроматографической колонки: 5% SE-30 на инер-тоне AW-HMflS (о620-0,25 мм), ЧССР, фирма "Хемапол".

Азот особой чистоты, газообразный, МРТУ 6.02.375.65, в баллоне с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемной скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно соединенный с ним поглотительный сосуд, заполненный 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью "раздробленный лед + хлористый натрий".

Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 8 л воздуха. Фильтр обрабатывается сразу же после отбора пробы.

Подготовка к измерению

Стеклянную колонку заполняют готовой насадкой (5% SE-30 на инсртонс AW, НМ ДБ) и кондиционируют в термостате хроматографа, не подсоединяя ее к детектору и постепенно повышая 64

температуру от 50 до 200°С в течение 24 ч при скорости газа-носителя азота 30-40 мл/мин.

Для построения градуировочного графика используют серию рабочих стандартных растворов с концентрацией 0,08; 0,4; 0,8; 1,6; 2,4 мкг/мл. По 2 мл из каждого раствора переносят в пробирки с пришлифованными стеклянными пробками (пробирки помещают в баню с холодной водой), добавляют по 6 мл дистиллированной воды, перемешивают, приливают по 2 мл толуола и снова перемешивают. После расслоения фаз верхние толуольные слои используют как градуировочные растворы. Концентрация ТФХ в них равна концентрации ТФХ в серии рабочих спиртовых растворов. Растворы сохраняются 48 часов.

Для хроматографирования берут по 5 мкл каждого раствора (не менее 5 раз), измеряют высоту пика и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества вещества в хроматографируемом объеме: 0,0004 ; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012 мкг сооответственно.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

Температура термостата колонки    170    °С

Температура термостата испарителя    150    °С

Температура термостата детектора    290    °С

Скорость потока газа-носителя азота: через детектор    60    мл/мин

через колонку    30    мл/мин

Скорость протяжки

диаграммной ленты    200 мм/ч

Предел измерения на блоке ИМТ-05 5 * 10" Время удерживания ТФХ    3 мин 20 с

Проведение измерения

Сразу же после отбора пробы воздуха фильтр помещают в бюкс, туда же приливают спиртовый раствор из поглотительного

65

сосуда. Предварительно поглотительный сосуд вытирают, чтобы капли воды с поверхности сосуда не попали в бюкс. Через 10 мин фильтр удаляют, тщательно отжимая его стеклянной палочкой, а 2 мл спиртового раствора переносят в пробирку с пришлифованной стеклянной пробкой (пробирку охлаждают в бане с холодной водой), туда же приливают 6 мл дистиллированной воды, перемешивают и добавляют 2 мл толуола, снова все перемешивают. После расслоения 5 мкл верхнего толуольного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят количество ТФХ в анализируемом объеме пробы.

Расчет концентрации

Концентрацию дихлорангидрида терефталевой кислоты (С) в воздухе в мг/м^ вычисляют по формуле:

С - (а * в) / (б * V), где

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в — общий объем спиртового раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

66

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

V₂o - [V * (273 + 20) * Р ]/ [(273 + t°) * 101,33), где

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р — барметрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.)

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

223