МУ 4784-88
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций алкилнафталинов (термолана) в воздухе рабочей зоны

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАН-ЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 23/1

Москва 1993

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным

условиям

Ор		Давление F, кПа		(мм рт.	ст.)
и	97,33	97,86	98,4	98,93	99,46
	(730)	(734)	(738)	(742)	(746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248

224

°с	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	100	100,53	101,06	101,33	101,86
	(750)	(754)	(758)	(760)	(764)
-30	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

225

Приложение 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

NN п/п	Методические указания	Учреждения, представившие Методические указания
1	2	3
1	Га зо хроматографи ческое измерение концентраций алкилнафта-линов (термолана)	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
2	Фотометрическое измерение концентраций аммиака и формальдегида	ВНИИ охраны труда, гЛенинград
3	Газохроматографическое измерение концентрации 4-бром-0-ксилола	НИИ ГТиПЗ АМН СССР г.Москва
4	Фотометрическое измерение концентраций N,N^-бис(триметил)-2,5-ди-мет ил-п-метилендиаммоний хлорида	Днепропетровский мединститут
5	Газохроматографическое измерение концентрацийЗ-бром-бензальдегида	Университет Дружбы народов им.ПЛумумбы
6	Газохроматографическое измерение концентраций 2-бром-пропана,2-бромбутана, 2-бромпентана	НИХФИ г.Новокузнецк, НИИ ГТиПЗ г.Москва

226

7    Газохроматографическое измерение концентраций дактала

8    Фотометрическое измерение концентраций дисульформина

9    Измерение концентраций 2,2* -ди-пиридила методом ТСХ

10    Измерение концентраций 4,4^-дипиридила методом ТСХ

11    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида изофта левой кислоты

12    Газохроматографическое измерение концентраций дихлорангидрида терефта-левой кислоты

13    Полярографическое измерение концентраций железа, титана, молибдена, хрома (III и YI), ванадия

14    Фотометрическое измерение концентраций имидосульфоната аммония

15    Фотометрическое измерение концентраций красителя капри-золя коричневого 4К

1 1	1 2	1 з |
24	Газохроматографическое измерение концентраций метилгептенона	НИИ ГТиПЗ г.Москва, ВНИИ синтет. и натур. душистых веществ, г.Москва
25	Газохроматографическое измерение концентраций моногидрата 2,3,4,6-диацетон-2-кето-гулоновой кислоты	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
26	Измерение концентраций оксида алюминия методом АБС	Ленинградский НИИ ГТиПЗ
27	Измерение концентраций оксида кальция методом АБС	и
28	Измерение концентраций рубидия-серебра пентаиод-истого	1-й Мединститут, г.Москва
29	Фотометрическое измерение концентраций D-сорбита	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
30	Фотометрическое измерение концентраций сульфоминовой кислоты	Узб.НИИ сан.гиг. и ПЗ, г.Ташкент
31	Газохроматографическое измерение концентраций тетраэтиленгликоля и пентаэтиленгликоля	Уфимский НИИ ГТиПЗ ГОСНИИХЛОР ПРОЕКТ, г.Киев
32	Фотометрическое измерение концентраций трикрезола	НИИ ГТиПЗ, г.Москва
33	Фотометрическое измерение концентраций трихлоранилина	Харьковский НИИ ГТ и ПЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения” и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств” от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора

Российской Федерации    Е.Н.    Беляев

С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993

2

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: М. Д. Бабкина, Г. А. Дьякова,

В. Г. Овечкин

3

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко "12^й декабря 1988г.

N 4784-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по хроматографическому измерению концентраций алкилнафтали нов (термолана) в воздухе рабочей зоны

М.м. 400-450

где R, R’, R" — алкильные радикалы C_nH2_n+i.

Термолан представляет собой алкиснафталиной общей формулы:

СюН7._т (C_n^H2n+l)’ где ^{п =} 6«20; m = 1*3

При нормальных условиях — жидкость, плотность 0,9 г/см^, Т_КИп. 00°С, нерастворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире, н-парафиновых углеводородах.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

Термолан относится к классу малоопасных веществ.

ПДК в воздухе 50 мг/м*.

5

Характеристика метода

Метод основан на использовании жидкостной хроматографии с применением ультрафиолетового детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и на твердый сорбент.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме 0,05 мг.

Нижний предел измерения в воздухе 10 мг/м^ (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 10-160 мг/м^.

Измерению не мешают парафиновые и олефиновые углеводороды, спирты.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 60 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф жидкостный серии "Цвет-300" модель 304 с ультрафиолетовым детектором с длиной волны 254 нм или аналогичный.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали длиной 10 см, внутренним диаметром 4 мм.

Аспирационное устройство.

Печь муфельная ПМ-8, ТУ 79-337-72.

Концентрационная трубка стеклянная типа хлоркальциевой, с одним "шариком”, диаметром 17 мм. Длина трубки 100 мм, диаметр широкого конца трубки 12 мм, диаметр узкого конца 5 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Чашка выпарительная фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 25 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Реактивы, растворы, материалы

Термолан, ТУ 38.40291-86.

Изопропиловый спирт, ТУ 6-09-402-81, хч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.

Основной стандартный раствор термолана. Взвешивают мерную колбу с 5-10 мл изопропилового спирта, вносят 3-4 капли термолана, колбу вновь взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску термолана. Раствор в колбе доводят до метки изопропиловым спиртом и рассчитывают содержание термолана в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течении месяца.

Фильтры, АФА-ВП-20.

Силасорб C2<ZC) зернением 10 мкм (ЧССР, фирма "ЛАХЕ-МА").

Полисорб-1 (фр.0,20-0,25 мм), ТУ 6-09-3602-74.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, соединенный последовательно с концентрационной трубкой, заполненной полисорбом-1 (0,5г).

Для определения 1/2 ПДК и ниже достаточно отобрать 5 л воздуха.

Срок хранения пробы 24 часа.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют суспензионным методом из изопропанола. Для этого в стакан, емкостью 50 мл приливают 25 мл изопропанола, помещают 1,7 г силасорба C2<ZC) и тщательно перемешивают в течение 15 мин. Полученную суспензию переносят в резервуар, установленный перед колонкой, на выходе которой помещают мсталлоксрамический фильтр. Резервуар соединяют с насосом и подают элюент (изопропанол) под максимальным давлением 25 МПа. После завершения формирования

7

слоя сорбента, приблизительно через 60 мин, давление на входе в колонку медленно понижают. Затем колонку кондиционируют 5-6 часов при температуре 60°С, пропуская через нее изопропиловый спирт, используемый в качестве подвижной среды, после чего колонка готова к использованию.

Для обработки полисорба-1 его помещают в трубку длиной 0,3 м с внутренним диаметром 15 мм, выдерживают в печи в токе азота при 150°С в течение 10 ч. Хранят полисорб-1 в эксикаторе в банках с притертыми пробками.

Градуировочный раствор с концентрацией на уровне 0,05; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора изопропиловым спиртом. По 10 мкл каждого из градуировочных растворов вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют площадь пика и строят градуировочный график зависимости площади пика (мм^) от концентрации термолана (мг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее, чем по 5 точкам, проводя по 3 параллельных измерения для каждой из концентраций.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонки, °С    25

Температура термостата детектора, °С    25

Давление, МПа    2,5

Скорость подвижной фазы, мл/мин    0,8

Объем вводимой пробы, мкл    10

Скорость движения

диаграммной ленты, мм/час    240

Время анализа, мин    3

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, заливают его 10 мл изопропилового спирта, выдерживают в тече-8

ние 10 мин при перемешивании, экстракт переносят в фарфоровую чашку, вместимостью 25 мл и упаривают пробы до нелетучего остатка. Эту операцию повторяют дважды.

Через концентрационную трубку с полисорбом-1 трижды пропускают по 5 мл изопропилового спирта, нагретого до 60°С. Полученный элюат переносят в ту же чашку, упаривают до нелетучего остатка, который затем растворяют в 1 мл изопропилового спирта. Степень десорбции термолана составляет 80%.

10 мкл полученного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану дозатора, регистрируют хроматограмму и по градуировочному графику находят концентрацию термолана (в мг/мл).

Расчет концентрации

Концентрацию термолана (С) в воздухе (в мг/м^) вычисляют по формуле:

С-(а*в*к* 1000) / V, где

а — концентрация термолана в анализируемой пробе, найденная по графику, мг/мл;

в — объем элюата после упаривания, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1);

к — коэффициент, учитывающий степень десорбции с сорбента (к - 1,2);

1000 — коэффициент для пересчета с л на м^.

9

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

V₂o - [V * (273 + 20) * Р ]/ [(273 + t°) * 101,33), где

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р — барметрическое давление, кПА (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.)

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

223