МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 14.07.88 Ns 4657 - 88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИЗОФЕНА И ЕГО МЕТАБОЛИТА ДИНОСЕБА В СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОЙ ПРОДУКЦИИ (ОГУРЦЫ, ТОМАТЫ, АПЕЛЬСИНЫ, ЯБЛОКИ,

ГРУШИ, САХАРНАЯ СВЕКЛА) В ВОДЕ И ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ *

Дополнение к Ns 2474 - 81 от 22.10.81.

Краткая характеристика препарата приведена на с. 221.

МДУ изофена в огурцах, томатах, перце, яблоках, грушах, цитрусовых, хлопковом масле, винограде, сахарной свекле - 0,05 мг/кг; в малине, смородине, крыжовнике содержание изофена не допускается. ПДК в кормах 0,5 мг/кг, в почве - 1 мг/кг, в водоемах санитарнобытового водопользования - 0,2 мг/л. Не допускается в водоемах рыбохозяйственного назначения.

Принцип метода. Метод основан на извлечении изофена и диноссба из подкисленного анализируемого объекта органическим растворителем. После удаления растворителя сухой остаток растворяют в гексане и отделяют диноссб экстракцией 0,5 н. раствором гидроксида натрия. При анализе томатов гексановую фракцию, содержащую изофен, очищают микросублимацией в вакууме, а при анализе остальных объектов - хроматографией на колонке с оксидом алюминия; определяют методом ГЖХ или ТСХ.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 60.

Избирательность метода. Метод селективен. Прочие пестициды определению нс мешают. Избирательность метода обеспечивается сочетанием методов (ТСХ и ГЖХ), систем подвижных растворителей и проявляющих реагентов при ТСХ.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. Хлороформ чда. Бензол чд.а., свсжсперегнанный. Гексан чл.а., свежспсрсгнанный. Этил-ацетат х.ч. Спирт этиловый рсктиф. Уксусная кислота ч.д.а., ледяная. н-Гептан эталонный. Серная кислота особой чистоты, концентрированная. Сульфат натрия безводный х.ч. Хлороводородная кислота особой чистоты, концентрированная, 2 н., 0,1 н. растворы. Гидроксид натрия х.ч., 0,5 н. раствор. Гидроксид калия ч., 6%-ный раствор в этиловом спирте. Хлорид натрия х.ч. Оксид алюминия II степени активности по Брокману, нейтральный, для хроматографии. Цинковая пыль чл.а., суспензия в ацетоне (5 г цинка на 100 мл ацетона). Нингид-рин чд.а., 0,25%-ный раствор в этиловом спирте.

’Разработаны Ф.Р. Мельцер, К.Ф. Новиковой, Т.В. Алдошиной, Л.И. Лещинской, ИЛ.Меерзон (ВИИИХСЗР) с использованием разработок коллективов ВНИИГИНТОКС (М.А. Клисснко, В.Д. Чмиль, А.М. Шмигидина, С.В. Чулкова, З.А. Лейка, СЛ. Акоронко), ВИЗР (Т.М. Петрова).

235

длиной 10 см с внутренним диаметром 1 см. Делительные воронки вместимостью 1000 и 100 мл. Вакуумный микросублиматор (см. рис. 1). Масляный насос с манометром (для создания вакуума). Колбы: плоскодонные вместимостью 500 и 250 мл; круглодонные вместимостью 500 и 50 мл; грушевидные вместимостью 50 мл; мерные вместимостью 100 мл. Мерные цилиндры на 1000 и 100 мл. Пипетки на 10 и 1 мл с делениями. Пульверизаторы стеклянные. Почвенное сито.

Подготовка к определению. Хроматографические камеры заполняют системой подвижных растворителей гексан - ацетон (4:1), н-гептан -этилацетат (4:1) или гексан - ацетон - ледяная уксусная кислота (20:5:1) за 1 ч до начала хроматографирования. Объем подвижного растворителя в камере нс должнен превышать уровень дна более чем на 0,7-1,0 см.

В стеклянную хроматографическую колонку помещают ватный тампон, затем суспензию оксида алюминия в гексане (при открытом кране колонки). Когда сорбент заполнит всю колонку, дают стечь избытку растворителя, оставляя стой нс более 0,2-0,3 см над поверхностью оксида алюминия. Кран закрывают.

Подготовка проб к анализу. Для анализа огурцов, томатов, яблок, груш, свеклы из отдельных вымытых плодов или корнеплодов средней пробы ножом вырезают секторы толщиной 2-3 мм и измельчают на мелкие кусочки. Подготавливают 3-5 параллельных навесок массой 50 г (навески апельсинов по 25 г). Почву просеивают через почвенное сито и отбирают навески массой 10 г.

Ход анализа. Экстракция. Навеску анализируемой пробы огурцов, томатов, яблок, груш, апельсинов (50 г) помещают в плоскодонную колбу на 500 мл, добавляют 0,5 мл 2 н. 1101 и с помощью механического встряхивания колбы в течение 30 мин экстрагируют изофен и диноссб этилацстатом трижды порциями по 100 мл. Если в экстракте отчетливо наблюдается водный слой, при декантировании раствора избегают сливания водной фазы. Перед последней декантацией экстракта в колбу с анализируемым образцом добавляют 5-10 г безводного сульфата натрия для связывания избытка воды.

Объединенный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (10-15 г), фильтруют в круглодонную колбу, а затем с помощью ротационного вакуумного испарителя отгоняют растворитель до объема 1-2 мл. Остаток переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл и трижды смывают стенки колбы гексаном порциями по 5-10 мл. Из объединенного гексанового раствора отделяют диноссб тройной реэкстракцией 0,5 н. NaOH порциями по 10 мл. Изофен остается в гексане. Далее определение изофена и диноссба проводят раздельно.

Навеску анализируемого образца свеклы (50 г) помещают в плоскодонную колбу на 500 мл, добавляют 5 мл 0,1 н. 11С1 и с помощью механического встряхивания колбы в течение 30 мин трижды экстрагируют изофен и диноссб смесью гексана с ацетоном (4 : 1) порциями по 100 мл. Объединенный экстракт концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл гексана. Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл, трижды смывая стенки колбы гексаном порциями по 5-10 мл. Из полученного раствора отделяют диноссб реэкстракцией NaOH, как при экстракции из овощей и фруктов.

Навеску почвы (10 г) растирают в фарфоровой ступке, помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 мл, тщательно смачивают 10 мл 0,1 н. НС1 и с помощью механического встряхивания колбы в течение 30 мин экстрагируют изофен и диноссб смесью гексана с ацетоном (4 : 1) порциями по 75 мл. Если почва очень влажная (в экстракте отчетливо наблюдается водный слой), при декантировании органического слоя избегают сливания водной фазы. Перед последней декантацией экстракта в колбу с почвой добавляют около 5 г безводного сульфата натрия для связывания избытка воды. Объединенный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (20 г), фильтруют через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл, остаток сульфата натрия в колбе и фильтр несколько раз промывают смесью гексана с ацетоном (общий объем 10 мл) и с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. Сухой остаток растворяют в 5 мл гексана и полученный раствор количественно с помощью 15 мл гексана переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл. Из объединенного гексанового раствора отделяют диноссб реэкстракцией NaOH, как при экстракции из овощей и фруктов.

Исследуемый образец воды (500 мл) помещают в делительную воронку на 1 л, добавляют 1-2 мл 0,1 н. MCI (до pH 3), 5 г NaCl и 100 мл хлороформа. Смесь энергично встряхивают в течение нескольких минут. После разделения слоев нижний (хлороформный) стой сливают в плоскодонную колбу вместимостью 500 мл. Экстракцию изофена и диноссба проводят еще дважды тем же количеством хлороформа. Объединенный хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия МО-15 г), порциями фильтруют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Каждую порцию фильтрата концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема примерно 0,05 мл. Далее проводят определение изофена и ди нос сба методом ТСХ. При определении изофена методом ГЖХ последнюю порцию растворителя удаляют полностью.

Если сконцентрированный экстракт грязный, то последнюю порцию (1-2 мл) количественно переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл гексаном (общий объем 15-20 мл), отделяют диноссб реэкстракцией NaOH, как при экстракции из огурцов, и проводят определение изофена и д и нос сба раздельно.

Очистка экстрактов, содержащих изофен. Для очистки экстрактов из огурцов, яблок, груш, сахарной свеклы, апельсинов, почвы гексановую фракцию, содержащую изофен, несколько раз промывают дистиллированной водой (до нейтральной реакции промывных вод) и сушат над безводным сульфатом натрия (2-3 г). Затем фильтруют через бумажный фильтр в грушевидную колбу вместимостью 50 мл и концентрируют раствор с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема примерно 1 мл. Остаток переносят на подготовленную хроматографическую колонку с А1₂0₃. Стенки колбы тщательно обмывают гексаном порциями по 2-3 мл (общим объемом 30-40 мл) и каждую порцию переносят на колонку при открытом кране, после прохождения через нее очередной порции растворителя. Нельзя допускать осушения колонки! Над сорбентом всегда должен оставаться небольшой слой растворителя! Гексановый элюат отбрасывают и элюируют изофен из колонки 40 мл смеси гексана с бензолом (4:1) со скоростью 1 капля в секунду в грушевидную колбу вместимостью 50 мл.

Из элюата с помощью ротационного вакуумного испарителя отгоняют растворитель полностью при определении методом ГЖХ или до объема примерно 0,05 мл при определении методом ТСХ.

Для почв с большим содержанием гумуса (тепличных) проводят дополнительную очистку. Сухой остаток, полученный после полного удаления растворителя из элюата, несколько раз тщательно смывают в делительную воронку на 100 мл смесью ацетона с водой (1:4) порциями по 5 мл (общим объемом 25-30 мл) и трижды экстрагируют изофен хлороформом порциями по 10 мл. Хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5 г), фильтруют в грушевидную колбу вместимостью 50 мл и концентрируют раствор с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха при определении методом ГЖХ или до объема около 0,05 мл при определении методом ТСХ.

Гексановый экстракт из томатов, содержащий изофен, концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1-2 мл. Остаток количественно с помощью гексана переносят в патрон сублиматора (см. рис. 1). Патрон помещают на горячую водяную баню и полностью удаляют растворитель, регулируя равномерное распределение остатка по дну сублиматора. В патрон помещают «палец* сублиматора и проводят сублимацию изофена на кипящей водяной бане в течение 45 мин при давлении 13,3—40 Па (0,1-0,3 мм рт. ст.). После окончания сублимации изофен смывают с «пальца* сублиматора в грушевидную колбу вместимостью 50 мл с помощью 20 мл ацетона. Раствор концентрируют на вакуумном испарителе досуха при определении методом ГЖХ или до объема около 0,05 мл при определении методом ТСХ.

Очистка экстрактов, содержащих динос е б. Щелочной экстракт, содержащий диноссб, переносят в делительную воронку на 100 мл, подкисляют 1,5 мл концентрированной HQ (да pH 3) и трижды экстрагируют диноссб хлороформом порциями по 10 мл. Объединенный хлороформный экстракт переносят в делительную воронку на 100 мл и проводят очистку двойной обработкой концентрированной серной кислотой порциями по 10 мл. Хлороформный слой несколько раз промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (200 мл), затем сушат его над безводным сульфатом натрия (5 г), фильтруют в грушевидную колбу на 50 мл, а затем концентрируют раствор с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема примерно 0,05 мл. Далее диноссб определяют методом ТСХ.

Условия хроматографирования при определении иэофена методом ГЖХ. Хроматограф «Цвет-106* с ДЭЗ. Насадка колонки 3% SE-30 на хроматоне N-суп ер (0,16-0,20 мм) или 3% OV-17 на том же носителе. Длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм. Рабочая шкала электрометра 20 • 10"^и А. Скорость протяжки ленты самописца 240 мм/ч. Скорость потока азота (мл/мин):    через    колонку    -    50,    через    детектор    -    150.    Температура

(°С):    колонки - 200, испарителя - 230, детектора - 230. Линейный

диапазон определения 3-30 нг. Время удерживания изофена 3 мин 25 с на SE-30 и 4 мин 13 с на OV-17.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по высоте пиков с использованием градуировочного графика. Для построения градуировочного графика в хроматограф в трехкратной повторности вводят по 3 мкл стандартных растворов изофена с содсржа-

239

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9