МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 08.06.87 N? 4366-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГИДРЕЛА,

ДИГИДРЕЛА, ДЕКСТРЕЛА, КАМПОЗАНА М В ВОДЕ, ПОЧВЕ,

РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ *

Краткая характеристика препаратов. Действующее начало кампозана М - 2-хлорот ил фос фоновая кислота (2-ХЭФК), входящая также в состав препаратов отрсл, зтефон (см. с. 160). Кампозан М - водный раствор зеленого цвета, содержащий 34% 2-ХЭФК и 9,5 г/л ионогенной меди, плотность раствора 1,2 г/см³ при температуре 20 °С. Препарат применяют в качестве регулятора роста на посевах ржи для предотвращения полегания. Испытывается на ячмене, томатах, яблоне, вишне, черешне.

♦ Разработаны: ОЗ.Крейцбергом, О.И.Романовской, Д.А.Павулинс (Институт биологии АП Латвийской ССР); И.К.Блиновским, В.П.Тучко-вым, ГЛ.Соркиной (ТСХА); Л.Ю.Ракитиным (ВНИИПМБиГ); Н.Д.Доро-шенко, А.С.Ковалсвым, Л.И.Волковой (Крымский филиал ВНИИХСЗР); Ю.А.Бунятяном, И.П.Туровой (Филиал ВНИИГИНТОКС).

111

цитрусовых. МДУ препарата в зерне озимой ржи 0,3 мг/кг, ПДК в воде 4 мг/л.

Препарат гидрсл описан на с. 108. МДУ в черешне, яблоках, мандаринах, огурцах, томатах, картофеле 0,15 мг/кг. ПДК в воде 0,02 мг/л.

Препарат дигидрсл описан на с. 108.

Действующее начало дскстрсла - D-( + )-трео-1 -л-(нитрофенил)-1,3-дигидроксиизопропиламмония-2-хлорэтилфосфонат. Брутто формула CiiI1|₈0₇CIN₂P. Молекулярная масса 356,7. МДУ в томатах 1,5 мг/кг, ПДК в воде 0,02 мг/л. Химически чистое соединение представляет собой кристаллы светло-желтого цвета без запаха с т.пл. 151 °С, растворимые в воде (при 20 °С растворяются полностью), частично (при 50 °С) растворимые в этаноле, мет ил этил кетоне, нс растворимые в большинстве органических растворителей (бензол, хлороформ, гексан, ацетон, этилацетат и др.). Препарат устойчив при температуре 20 °С и влажности 80% длительное время, стабилен при pH 7. Примесей и наполнителей нс содержит. Рекомендован для применения в качестве стимулятора роста томатов.

32. Метрологическая характеристика метода определения кампозана, гидрела, дигидрела, декстрела в воде, почве, растительном материале (л - 5, р = 0,95)

Среда Объем навески, л, кг Предел обнаружения, мкг Предел определения, мг/л, мг/кг Среднее значение определения, % Вода Кампозач 0,050 0,07 0,0014 94,5 Почва 0,010 0,08 0,008 91,5 Растительный материал 0,010 0,08 0,008 89,3 Вода Гидрел 0.050 0,068 0.00136 98,0 Почва 0,010 0,090 0,009 95,2 Растительный материал 0,010 0,090 0,009 89,5 Вода Дигидрел 0.050 0,08 0,0016 97,0 Почва 0,010 0,1 0,01 93,1 Растительный материал 0.010 0,1 0,01 88,9 Вода Декстрел 0,050 0,15 0,003 89,5 Почва 0,010 0,2 0,02 86,3 Растительный материал 0,010 0.2 0,02 87,5

112

Продолжение

Среда Стандартное отклонение, ±% Доверительный интервал. ±% Относительное стандартное отклонение Кампозан Вода 1,94 2.42 2,05 Почва 2.1 2,62 2.29 Растительный материал 4.6 5,73 5,15 Гидрел Вода 2.5 3,12 2,55 Почва 3,6 4.49 3,78 Растительный материал 4.6 5,73 5,14 Дигидрел Вода 4.5 5,61 4,64 Почва 4.2 5,23 4.51 Растительный материал 4.6 5,73 5,17 Декстрел Вода 6,5 8,10 7,26 Почва 8.5 10.59 9.85 Растительный материал 4.2 5,23 4.80

Принцип метола. Метод основан на переводе «связанной* формы 2-ХЭФК в кислой среде в «свободную* с последующим се разложением в щелочной среде непосредственно в анализируемой пробе и определении выделившегося этилена методом газовой хроматографии с использованием ПИД. При анализе растительных образцов с высоким содержанием эндогенного этилена щелочному гидролизу подвергают экстракт.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 32.

Избирательность метола. Определению нс мешают регуляторы роста растений - алар, ГМК, хлорхолинхлорид, а также ХОП и ФОП; мешают пестициды, регуляторы роста растений, разлагающиеся в щелочной среде с образованием этилена.

Реактивы и растворы. 2-Хлорэтилфосфоновая кислота, тсхн., 80%-ная. Хлороводородная кислота, фиксанал. Натрия сульфат чщ.а. Натр едкий х.ч. Азот, газ. Метанол х.ч. Ацетон чл.а. Фильтры бумажные «синяя лента*. Полисорб-1. Алюминия оксид для хроматографии (0,1-0,2 мм). Хромосорб-108. Активированный уголь БАУ (0,2-0,3 мм). Насыщенный водный раствор сульфата натрия. 0,5 М раствор хлороводородной кислоты в насыщенном растворе сульфата натрия. 3,75 М водный раствор хлороводородной кислоты. Стандартные растворы 2-ХЭФК в 0,5 М растворе хлороводородной кислоты, насыщенным сульфатом натрия с содержанием д.в. 1000 и 1 мкг в мл (хранить в холодильнике нс дольше недели).

731-8

Рис. 3 Флакон для определения этилена:

/ - затяжные болты; 2 - втулки; 3 - верхняя прижимающая пластина; 4 - силиконовая пробка; 5 - горловина флакона; б, 7 - нижние прижимающие пластины; 5 - мерный стеклянный флакон.

Приборы и посуда. Весы аналитические с погрешностью не более 0,001 г. Весы технические с погрешностью не более 0,5 г. Колбы мерные на 100 мл. Пипетки на 0,1; 5; 20; 50 мл с делениями. Мерные флаконы на 100 мл с герметичными эластичными пробками, снабженные замками (рис.З). Баня водяная многоместная. Шприц стеклянный медицинский на 2 мл. Бюретка. Термостат. Колбы конические на 500 мл. Аппарат для встряхивания жидкости в сосудах. Испаритель ротационный. Фильтры стеклянные (пор 40). Газовый хроматограф, снабженный ПИД. Колбы круглодонные на 100; 250 и 500 мл. Хроматографические стеклянные колонки (длиной 3 и 2,4 м с диаметром 3 мм и длиной 1 м с диаметром 3,5 мм). Секундомер.

Хранение проб. Отобранные пробы хранят в стеклянной таре в прохладном месте. Пробы растительного происхождения, особенно сочные плоды, следует перевозить и хранить при температуре нс выше 5 ®С. Анализы проводят нс позднее чем через сутки после отбора пробы.

Ход анализа. Построение градуировочного графика. На аналитических весах взвешивают такое количество имеющейся формы 2-ХЭФК, которое содержит 100 мг чистой 2-ХЭФК, помещают в мерную колбу на 100 мл и наливают до метки 0,5 М раствор хлороводородной кислоты в насыщенном растворе сульфата натрия. Из приготовленного раствора (1000 мкг/мл) отбирают пипеткой 0,1 мл и помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят до метки 0,5 М хлороводородной кислотой в насыщенном растворе сульфата натрия. Готовят 6 чистых мерных флаконов на 100 мл с эластичными пробками (герметизирующими прокол шприца). Каждый флакон заранее необходимо протарировать на объем находящегося в нем газа таким образом, чтобы стандартизировать этот объем во всех флаконах и сделать равным 15 мл. Для этого заранее залить флаконы дистиллированной водой под пробку и, отобрав пипеткой 15 мл из каждого, провести метки. Флаконы нумеруют и поочередно вносят по отдельности из раствора 2-ХЭФК (1 мкг/мл) 0,06; 3; 10; 15; 20; 27 мл (соответственно 0,06; 3; 10; 15; 20; 27 мкг чистой 2-ХЭФК). Доводят приливанисм соответствующих объемов насыщенного раствора сульфата натрия объем раствора во флаконах до метки и вносят в

114

каждый флакон по 5 г едкого натра. Закрывают флаконы эластичными пробками и после взбалтывания до полного растворения едкого натра на 1 ч ставят в водяную баню, нагретую до 80 °С (или термостат), периодически (4 раза) взбалтывая содержимое флакона. Чтобы предотвратить выбрасывание пробок давлением нагретого газа, флаконы следует снабдить специальными зажимами (замками), прижимающими пробку к горловине флакона (см. рис. 3). После нагрева флаконы охлаждают до комнатной температуры, берут с помощью шприца 1 мл газа (из 15 мл газового объема), прокалывая эластичную пробку, и вводят в испаритель хроматографа. Во время взятия пробы давление газа во флаконе выравнивают с наружным давлением. Для этого вводят во флакон насыщенный раствор сульфата натрия через медицинскую иглу, соединенную с бюреткой.

Измерив высоты пиков этилена на хроматограмме, строят график зависимости высоты пика от количества этого вещества, откладывая по ординате высоту пика этилена (мм), а по абсциссе количество (мкг) этилена, соответствующее каждому пику этилена. Для пересчета содержания 2-ХЭФК на этилен (произведение) используют коэффициент 0,194, рассчитанный на основе величин молекулярных масс 2-ХЭФК и этилена. Градуировочный график необходимо строить при каждом включении хроматографа для определения этилена.

Экстракция и гидролиз. В мерный флакон наливают 50 мл анализируемой воды, доводят до метки насыщенным раствором сульфата натрия, оставив свободным объем 15 мл, и добавляют 5 г едкого натра. Закрывают флакон герметичной эластичной пробкой, укрепляют ее зажимами (замками) и далее выполняют такие же операции, как при построении градуировочного графика.

Измельченную почву (размеры частиц нс более 2 мм) массой 10 г вносят в мерный флакон, наливают 10-12 мл 0,5 М хлороводородной кислоты в насыщенном растворе сульфата натрия, закрывают герметичной эластичной пробкой и нагревают в течение 1 ч при 80 °С в водяной бане (или термостате), периодически взбалтывая через каждые 15 мин. В неохлажденный флакон вставляют пипетку на 1 или 2 мл, соединенную резиновым шлангом с баллоном азота, и в течение 5-6 мин пропускают через флакон газ (1 мл/мин) для удаления возможных летучих продуктов гидролиза. Затем во флакон добавляют до метки, оставляя свободным объем 15 мл, насыщенный раствор сульфата натрия и 5 г едкого натра, закрывают герметичной эластичной пробкой с зажимами и после взбалтывания до полного растворения едкого натра ставят в водяную баню (или термостат), нагревая в течение 1 ч при 80 °С и периодически взбалтывая флакон. Из охлажденного до комнатной температуры флакона берут пробу газа для газохроматографического определения этилена таким же способом, как для построения градуировочного графика.

Измельченный растительный образец (зерно, солома, овощи, фрукты, ягоды, бахчевые, цитрусовые) массой 10 г (частицы размером 1 мм - зерно, солома; гомогенизат - овощи, фрукты, ягоды, бахчевые, цитрусовые) помещают в плоскодонную колбу на 500 мл, добавляют 2-4 г безводного сульфата натрия и наливают 70 мл метанола или 100 мл ацетона, подкисленных до pH 2 хлороводородной кислотой. Колбу взбалтывают на встряхивателс в течение 1 ч. Полученный экстракт

115

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9