МУ 3995-85
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе рабочей зоны

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

290

Раствор брома: 0,6 мл брома раствора*>т в 60 mi 50%-hdA ук-оуоной кислоты.

Бензидин солянокиошй, ^дигидрохдорадХ ТЗГ 6-09-4222-76, яда, 5%-ный роствор в 0,9%-ной соляной кислоте.

Раствор пиридина готовят следующим образом: к 30 мл пиридина прибавляет 20 мл воды е 5 мл концентрированной соляной киолоты.

Составной пиридин-бензидиновый реактив: к 50 мл раотвора пиридина,приготовленного, как указано выше, приливает 10 мл 5%-ного раствора солянокислого бензкдина в 0,9%-ной соляной кислоте. Составной пиридин-барбитуровый реактив: в мерную колбу вместимостью 60 мл вносят 1,5 г барбитуровой кислоты ■ 10-15 мл воды, добавляет 7,5 мд пиридина, 1,6 мл концентрированной соляной кислоты, доводят до метки водой ■ зноргячно встряхивает до получения прозрачного раствора.

Основной стандартный раотвор акрилонитрила. Во взвешенную мерную колбу вмеотимооть» 25 мл, содержащую 10 мл дистиллированной воды, вносят 1-2 капли акрилон"трила, колбу повторно взвешивают, доводят объем до метки водой и рассчитывают содержание акрилонитрила в I мд подученного раствора. Раствор устойчив 12 дней.

Стандартный раствор о концентрацией акрилонитрила 10 икг/мж готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора дистиллированной водой. Раствор устойчив 3 дня.

Основные стандартные растворы роданида аммония (для определения цианистого водорода) готовят растворением 0,1 И <$аксанада роданида аммония в воде и в растворе гидроокиси натрия. I мл 0,1 М растворе роданида аммония соответствует 5,81 мг роданид-

291

ионов id ля 2,7 мг цнаннотого водорода.

Стандартный раотвор роданида аммония ii I о концентрацией, ооотоетстзущей концентрации цианистого водорода 100 мкг/мд, го-гола? раэбаваеняем 3,7 ни основного стандартного раствора рода-зада аююная даоти аглрезанной водой в мерной конб i гм ветхостью 100 ми адя - при отсутствия риксанаиа - растворением навески 0,0283 г роданида аммония в 100 mi воды.

Стандартный раствор А 2, соответствующий концентрации циа-яютого водорода I мкг/ми, готовят разбавиениэм стандартного раствора роданида аммония h I ведой.

Стандартные растворы % 3 я * 4 в растворе едкого натра о концентрацией цианистого водорода 100 и I мкг/ми готовят соответствующим раздаваением стандартного реотвора Л I раотвором 0_VI U гвдроомс* натрия.

3. Приборы а посуда

Зотоввектрокоаориметр яои спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Погютитеньные сосуды Рыхтера.

Мерные ко абы, ГОСТ 1770-74, вмеотимоотью 50, 100 и 1000 мд.

Пипетка, ГОСТ20992-74, вмеотимоотью I, 3, 3 ■ 10 ма.

Колориметрические пробирки о припдарованными пробками размером 150 х 15 мм.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 0,3 н/мин аопирируют через два посиедо-дате хьыо соединенных погдотитедьыых сосуда, содержащих 6 ми дястяидированной воды в первом и 6 ми 0,1 U раствора гидроокиси натрия во втором сосуде.

292

Для определения 0,5 ПДК необходимо отобрать 9 1 воздуха.

Пробы еналйзгруют г день отбора.

Условия анализа

Анянэ проб ооотоят из операцив опредвхенвя цианистого водорода о пиридин-барбитуровым реактивом в водном ■ да личном ре о-творе в определения суммарного содержания циаяиотого водорода I акрилонитрила о пиридин-бензиднновым реактивом в водном реотво-ре (первый поглотитель). Указанные операции проводят охедуодим образом.

Из иервого поглотителя о водой переносят в колориметричео-кую пробирку аликвотную чаоть пробы (0,2 - 3 мл), доводят объем пробы водой до 3,75 мл и прибавляют 0,2 мл реотвора хлорамина. Содержимое пробирки перемешивают, добавляют черев I минуту 1,0 мл пиридин-барбитурового реактива ■ черев 20 минут измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 584 нм в кювете о толщиной олоя I см по сравнению о контрольным раствором, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Содержание цианистого водорода в анализируемом объеме водной пробы находят по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 36.

Для определения содержания цианистого водорода в поглотительном приборе, содержащем 0,1 М раствор гядроокиов натрия, аликвотную часть пробы (0,5-3 мл) переносят в колориметрическую пробирку, доводят объем пробы до 3,0 мл 0,1 М раствором гидроокиси натрия, затем последовательно вводят 0,3 мл I И раствора серной кислоты, 0,45 мл воды, 0,2 мл хлорамина, I ма пиридин-барбитурового реактива. Содержимое пробирки после введения каждого реактива тщательно перемешивают. Через 20 минут измеряют

293

оптическую плотность рестворе при длине воины 584 нм в кювете о толщино* слоя X см по сравнению о контролем, который готовят одновременно а аналогично пробе.

Содержание цианистого водсрода в анализируемом объеме цепочной пробы находят по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов оогдавно таблице 37.

Суммарное содержание цивчнотого водорода и акрилонитрила устанавливают в водном растворе пегого поглотителя. С этой целью в колориметрическую пробирку иореносят аликвотную часть пробы (0,5-2 мл) и проводят реакцию о пиридин-бензидиновым реактивом, последовательно добавляя воду до 2 мл, 0,4 мл брома и 0,2 мл 40%-ного раствора уксуснокислого аммония. Через 15 минут восстанавливают избцлж брома, прибавляя по каплям 1%-ный раствор оернокиолого гидразина до обесцвечивания пробы и еще 2-3 капли избытка. Затем вводят 1,5 мл воды и 4 мл свежеприготовленного пирндин-бенэидинового реактива. Через 20 минут измеряют оптичеокую плотность раствора при длине волны 535 нм в кювоте о толщиной олоя 20 мм по отношению к контрольному растпору, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Содержание акрилонитрила и цианистого водорода в пробе определяют по градуировочным графикам, для построения которых согласно таблицам 38 и 39 готовят шкалы стандартов. Измеряют оптическую плотность растворов пяти шкал отандартов для каждого вещества. По средним данным строят графики зависимости оптической плотности растворов от содержания цианистого водорода и акрилонитрила (мкг).

Таблица 36 Шкала стандартов для измерения цианистого водорода о пиридин-барбитуровым реактивом в воде

Номер стандарта Стандартный раствор * 2, мд Вода, мл Содержание цианно-того водорода, мкг I 0,0 3,75 0 2 0.1 3,65 0.1 3 0.2 3,55 0.2 4 0.4 3,35 0.4 5 0,6 3,15 0,6 6 0,8 2,95 0,8 7 1.0 2,75 1.0 j

Таблица 37

Шкала стандартов для пм в рения цавниотого водорода о пиридин-барбитуровым реактивом в рвотворе ОД У гидроокиси натрия

Номер стан дарта Стандартны* раствор i 4, мл 0,1 М раотвор гидроокиси натрия, мл Содержание цианиотого водорода, мкг I 0,0 6,0 0 2 0.1 2.9 0.1 3 0.2 2.8 0.2 4 0.4 2.6 0.4 5 0.6 2.4 0.6 6 о,в 2.2 0,8 7 1.0 2.0 1.0

295

Таблица 30 Шкала стандартов для измерения акрилонитрила о пиридян-бензадиновым реактивом

Помер стан дарта Стандартный раствор содержащий 10 мкг/мл акрилонитрила, мл ^ Вода» мл Содержание акрилонитрила, мкг I 0,0 2.0 0 2 0.1 1.9 I 3 0,2 1.8 2 4 0.4 1,6 4 5 0.6 1.6 6 6 0.8 1.2 8 7 1.0 1.0 Ю

Шкала стандартов дня измерения цианистого водорода о пирадин-бвнзидиновим реактивом

Таблица 39

Номер стан дарта Стандартный раот-аор * 2, мл Вода, >«я Содержание цианистого водорода, мкг I 0 2,0 0,0 2 0.1 1.9 0.1 3 0,2 1.8 0.2 4 0.4 1.6 0,4 5 0.6 1.6 0,6 6 0,8 1.2 0,8 7 1.0 х.о 1.0

По градуировочному графику (табд.*°5) определяют содержание aj цианиотого зодорода в анализируемом объпе водной пробы.

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

2b\i

гндрокисй натрия я дистиллированную воду.

Предел азморения цианиотого водорода о аиридин-бар0иту1*>-аым реактивом - 0,1 мкг в анализируемом объеме раствора.

Предал измерения акрилонитрила о пиридин-бенэидиновым реак тявом - I мкг в анализируемом объеме раствора.

Предел измеренкя в воздухе цианиотого водорода -0,02 мг/м^н, акрядонятряаа - 0,27 мг/м³ (при отборе 9,0 л воздуха),

Двадааон измеряемых концентрация в воздухе цианиотого водорода от 0,02 до 2,7 иг/м³, гхрилонятрила от 0,27 до 11,1 мг/м*.

Определению не мешают аммиак, метанол, отнрол, тодуол, мети дметакридат, отилбанзол, бензальдегнд;вешает определению формальдегид.

Граница суммарное погрешности измерения не превышает ±кЬ%.

Предельно допустимая концентрация цианиотого водорода в воздухе 0,3 мг/м³, акрилонитрила - 0,5 мг/м³.

2, Реактивы, раствори v материалы

Натрия гадроокяоь, ГОСТ 4328-77, 0,1 Н раотвор.

Аммония роданид, СТ СЭВ 222-75, хч.

Кислота барбитуровая, ТУ 6-09-512-75.

Хлорамин Т, ТУ 6-09-11-576-75, ч, IJt-ныЯ раствор, свеже-оряготов ленный•

Пиридин, ГОСТ 13647-78, чда, перегнашшЯ.

Кислота оолиняя, ГОСТ 3II8-II, хч, 0,9Г-ныЯ раотвор.

Кяолота серная, ГОСТ 4204-77, чда, уд.веса 1,82-1,84 а I 2 раствор.

Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 31X7-78, хч, 40%-ный раотвор.

Гидразин сернокислый, ГОСТ 5841-74, чда, 10£-ныЯ раотвор.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, хч, ледяная, 50^-ный раствоп.