ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

ной хроматографии

3 января 1985 г, $ 3190-86

28.    Методические указания по определению триадимо-фона ( байлотона) методом ТСХ в воде

22 мая 1986 г. *• 3692-85

29.    Методические указания по определению фонмедл»{Улмп_| и

десмедифама в воде природных водоемов ТСХ

21 ноября I^Qdt> г. > 4036-83

Прочие пестициды

30.    бременимо методические указания по определению остаточных количеств арилона по бемзолсульфонамяду в зернах хлопка,почве и воде тонкослойной хроматографией

21 ноября 196эг. '* 4037-85

31.    Методические указания по определению гидразида малеиновой кислоты в табаке колориыеярическиы методом

12 апреля I9j5r. $3251-35

32. Методические указания по определению диметилсуль-Фоксида и его метаболита диметнлсульФона методом гаэожидкястной хроматографии в сахарной свекле, картофеле и зеленой массе

28 мая 1986 г. $ 4119-86

33. Временные методические указания по определению

остаточных количеств препарата 320-К в зерне и

воде тонкослойной хроматографией

22 мая 1985 г. $ 3390-85

34. Временные методические указания по определению ДРХ-4189 С ГЛИИ) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии 22 мая 1985г. $ 3885-85

ш.

СТ£о

Методические указания по определению пестицидов в воздухе 35о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его продукта 11-хлормот11Л-2-метзд-6-э?Ш1%яорацетащц1Ида в воздухе рабочей воны

21 ноября 1885 г» JM027-85    230

36о Временные методические указания по газохроыатогра-фи чес к ому измерению концентраций препаративной формы АХ1Г-вОА-в4 в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4025-85    235

37 о Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смеси горадидгекса-ноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей воны

21 ноября 1985 Го £4024-85    239

38о Временные методическое указания по газохроматогра-фичеокоцу измерению концзнтрашш гараншшзовалерзата в воздухе рабочей зоны

21 ноября 1985 Го JS4026-85    243

39о Методичеокпе указания по газохроиатографаческоыу измерению концентраций 2.4-Д в воздухе рабочей войн

I июля 1986 Го £4122-86    247

40о Временные иетодичеокие указания по определению

лантала в воздухе рабочей зоны газохроштографячес-ннм методом    22 мая 1985 Го Ш882-85    254

41 о Ывтодическяа указания по хроматографзческоцу измерению коЕпевтращш дицетидсулыхата в воздав рабочей воны

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

’’УТВЕРЖДАЮ"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А*И.ЗАЙЧЕНКО

"12" апреля 1985 г,

#3251-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГИДРАЗИДА МАЛЕИНОВОЙ кислота В ТАБАКЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

I* Краткая характеристика препарата

Гидразид малеиновой кислоты (ШК, малеингидразид, МН-30, МГ, регулокс) - 3-0ксиииридазон-6 - белое кристаллическое вещество.

I

И

3 -Оксипиридазон-6 Эмпирическая формула C^H^Ng Молекулярная масса 112,03 Температура плавления 29б-298°С

Растворимость в воде при 25°С 0,б£, в диметилформамиде 2,4$, растворимость в I л воды: натриевой соли 200 г, калиевой соли 400 г, диэтиламиновой соли 700 г.

В СССР ГАКУ в табаке 8,0 мг/кг

В зависимости от концентрации применяется для борьбы с заразихой и для пасынкования табака. Выпускается в виде натриевой, калиевой и диэтиламиновой соли ЛАК.

- 205 -

2. Методика определения ГМК в табаке колориметрическим методом.

2.1. Основные положения.

2.1 Л. Принцип метода.

Методика основана на измерении оптической плотности продукта взаимодействия сернокислого гидразина с п-диметиламинобензаль» дегидом при длине волны 455 нм после восстановления малеинового гидразида до янтарного гидразида, который затем гидролизуется, отгонки освобожденного гидразина в раствор серной кислоты, очистки дистиллята активированным углем и концентрирования.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Метод характеризуется среднеквадратичной ошибкой определения 3,18 - 5,14 мкг ( Р=0,95;п ^я 24).

Минимально определяемое количество ГМК с вероятностью Р о 0,95 равно 3,48 мкг.

2.2.    Реактивы и материалы.

Диметиламинобензальдегид-пара (п-ДМАБА), ТУ 6-09-3272-77, 1,5 £~ный раствор в I Н серной кислоте. Реактив устойчив в течение месяца при хранении в темноте, в противном случае его необходимо готовить ежедневно.

Предварительно п-ДМАБА очищают по следующей схеме:

20 г п-ДМАБА растворяют в 150 мл этанола, добавляют 4 г активированного угля, перемешивают в течение 5 мин. и фильтруют под вакуумом через воронку Бохнера. К фильтрату постепенно при перемешивании добавляют 200 мл холодной ( 0°С) дистиллированной воды и выпавшие белые кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают 50 мл холодной воды и сушат в вякуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой. Хранят реактив в темной склянке в защищенном от

света месте

- a*

Железо двухлорисгое хч, ГОСТ 4149-74 Цинк металлический хч, ГОСТ 989-72 Натр едкий хч, ГОСТ 4328-77 , 50 %-ныЯ раствор Активированный уголь марки ОУ-А. Уголь предварительно очищают следующим образом: к 20С г активированного угля приливают I л водного раствора соляной кислоты ( 1:9 ), смесь нагревают до кипения и фильтруют под вакуумом через бумажный фильтр. Уголь на фильтре промывают дистиллированной бодоЙ до нейтральной реакции по индикаторной бумаге и сушат в сушильном шкафу при И0°С в течение 5 часов при перемешивании.

Кристаллический гидразид малеиновой кислоты.

Для приготовления стандартных растворов ГМК в мерной колбе на 500 мл растворяют 100 мг ГМК в 50 мл воды, содержащей 0,4 г едкого натра. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. В мерные колбы на 200 мл отбирают по 10, 20, 30, 40 мл этого раствора и доводят до метки водой. Эти растворы содержат соответственно 10, 20, 30, 40 мкг ГМК в I мл раствора.

Соляная кислота хч, ГОСТ 7118-77 Серная кислота хч, ГОСТ 4204-77, I Н раствор Этиловый спирт ректификат, ТУ 6-09-17IO-77 Ацетон хч, ТУ 6-09-3513-75

Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09-II8I-7I Калий азотнокислый ч, ГОСТ 4217-77 Натрий азотнокислый ч, ГОСТ 4432-77 Натрий азотпстокислый ч, ГОСТ 4398-77

Солевая баня приготавливается из 7 Ч нитрата натрия, 40 % нитрита натрия, 53 % нитрата калия (температура плавления 142°С).

- 207 -

2.3.    Приборы, аппаратура и посуда.

Спектрофотометр СФ-16 или другой марки, позволяющий проводить измерения в видимой области спектра.

Установка для перегоню! с водяным паром

Колбы плоскодонные на 250 , 500 , 2000 мл, ГОСТ 10394-72

Стаканы химические на 250 мл, ГОСТ 10394-72

Термометр ртутный на 200°С, ГОСТ 16590-71

Мензурки на 100 мл, ГОСТ 1770-73

Цилиндр мерный на 100, 250, 1000 мл, ГОСТ 1770-74

Колбы мерные на 25 , 50, 100 , 200, и 500 мл, ГОСТ 1770-74

Пипетки на 10 мл, I мл, ГОСТ 20292-74

Колба Бунзена ГОСТ 6514-75

Вэронка Бюхнера ГОСТ 9147-73

Воронки химические ^ 35, 75 мм ГОСТ 8613-75

Электроплитки ПЭК-800/3, ТУ 92-208-74

Колбы длинногорлые круглодонные со шлифом на 500 мл, ГОСТ 10394-72 Насадка склянки для промывания газов СН2-50 ГОСТ 10378-73 Ротационный вакуум-испаритель ИР-111 • ТУ 25-11-917-74 Фильтры бумажные с синей полосой, ТУ 6-60-1678-77 Колбы круглодонные со шлифом на 100 мл, ГОСТ 10394-72 Беня водяная ТУ £

2.4.    Подготовка к определению.

2.4.1. Построение калибровочного графика.

Способ построения калибровочного графика зависит от наличия необработанного (контрольного) образца табака. При отсутствии контрольного образца построение калибровочного графика проводит-оя следующим образом: к 4-5 навескам табака, содержащего на основании предварительных определений наименьшее количество ГНК, приливают соответственно по I мл раствора содержащего 10, 20, ЗС,

- 209 -

40 мкг ГМК. Навески табака с добавками ГМК, а также без добавки анализируют по методике описанной в п.2.5. На основании полученных данных в координатах У^аХ строят экспериментальный калибровочный график. После экстраполяции его до пересечения о продолжением оси абцисс получают рабочий график в координатах YgOX.

Отрезок Оа разбивают в том же масштабе,что и ось аХ. При наличии контрольного образца табака калибровочный график строят в координатах ygOX (рис.1)

2.4.2. Отбор, храпение и доставка пробы.

Отбор и хранение проб табака производят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб ...", утвержденными заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР А.И.Зайченко за И 2051-79 от 21 августа 1979 г.

2.5. Проведение определения.

2.5.1. I г исследуемого образца помещают в дистилляцию иную колбу установки для перегонки с водяным паром, добавляют 50 мл раствора щелочи и погружают колбу в солевую баню, нагретую до 165°С. Содержимое колбы кипятят в течение 10-15 мин, охлаждают 5 мин, добавляют 0,5 г хлорида железа, 15 г цинковой стружки и присоединяют колбу к установке для перегонки о водяным паром. Отгонку ведут при температуре солевой бани 175°С. Приемником служит мензурка, содержащая 4 мл I Н серной кислоты. Подачу пара регулируют так, чтобы за 20 минут в приемнике собралось 100 мл дистиллята. К полученному дистилляту добавляют 2 г активированного угля, перемешивают одну минуту ^и фильтруют через складчатый фильтр. Осадок на фильтре промывают водой (5-I0r.ui), выпаривают фильтрат на ротационном вакуум испарителе или электроплитке до 6 мл. Охлажденный концентрат количественно переносят в 25 мл мерную колбу, добавляют 6 мл раствора п-ДМАБА, доводят водой до метки, тщательно перемешивают и оставляют в темноте на 20 мин.

210 -

Экстинцню раствора измеряют на спектрофотометре при 455 нм по отношению к раствору содержащему 6 мл раствора п-ДИАБА разбавленного водой до 25 мл. Количество 1Ш определяют по калибровочному графику.

2.6. Обработка результатов анализа.

Содержание остаточных количеств ГМК в анализируемой пробе вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

Результаты анализа рассчитывают по формуле:

а • 100

Х=- , где:

Н • (100-В)

X - содержание остаточных количеств ПАС в пробе, мг/кг а - количество ГМК определенное по калибровочному графику, мкг Н - навеска табака или вес сгоревшего табака, г В - влажность табака,

3. Требования безопасности.

Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

Необходимо регулярно проверять дистилляпионные колбы, так как из-за использования концентрированного раствора щелочи срок их использования ограничен.

Каждый раз пооле окончания дистилляции необходимо выливать содержимое колбы с остатками цинковой стружки в отдельный ре-вервуар, а колбу промыть трижды 30^-ным раствором азотной кио-лоты для полного удаления каустических и цинковых остатков, а затем трижды водой. и. Методические указания разработаны:

Пискловым В.П., Пережогиной Т.А., Тумасьян Г.И. - Всесоюзный научно-исследовательский институт табака и махорки им.А.И.Микояна (Е&ГПЯ.'), г.Краснодар.